沉淀溶解平衡课件.ppt

2. 溶度积常数
（1）难溶电解质的溶度积常数的含义 AgCl(s) 溶解 Ag+(aq) + Cl-(aq)
结晶
当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态Ksp，AgCl
=[Ag+][Cl-] 为一常数，该常数称为难溶电解质的溶
度积常数，简称溶度积。
（2）难溶电解质的溶度积常数用Ksp表示。
通式：AnBm(s)
[Ag ]
K sp [CrO42 ]

9.5105 mol dm3
CrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 ×10-5 moldm-3 故有
[Ag ]
Ksp [CrO42 ]

9.0 1012 1.0 105
9.5104 mol dm3
例2、向0.1 moldm-3 的ZnCl2溶液中通H2S气体 至饱和时（ H2S 的浓度为0.1 moldm-3 ），溶液中 刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的[H+] = ?
第四节 难溶电解质的溶解平衡
一、 难溶电解质的溶解平衡 1、沉淀溶解平衡： （1）概念：在一定条件下，当难溶电解质的溶解速率
与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时， 此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡，称为 沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液。 （2）特征：逆、等、动、定、变 （3）影响因素：内因、外因（浓度、温度（一般）） （4）过程表示：多项平衡 例如：AgCl(s） Ag+(aq) + Cl-(aq)
难溶电解质，在一定温度下，Ksp 为一定值。
②溶度积规则
(1) Q c >Ksp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）， 体系中不断析出沉淀，直至达到平衡（此时Q c =Ksp ） (2) Q c =Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡 (3) Q c <Ksp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， 则沉淀会溶解直至达到平衡（此时Q c =Ksp ）
nAm+(aq) + mBn-(aq)
则Ksp, AnBm= [Am+]n . [Bn-]m
练习：BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积
（3）溶度积与溶解度之间的关系
例1、已知Ksp,AgCl＝ 1.56 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 9.0 10-12，试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度（用g/L表示）
因此无 CaCO3沉淀生成。
（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？ [Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L
Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 > Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。
二、沉淀溶解平衡的应用
1. 沉淀的生成
加入沉淀剂，应用同离子效应，控制溶液的pH，
来自百度文库
平
2S2
S2
Ksp (2S2 )2 S2 4S23 S2 1.3110 4 mol / L
在水中：AgCl溶解度小于Ag2CrO4的溶解度
例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol ／L的盐 酸溶液中溶解度是多少？（g/L）
解：设AgCl的溶解度为S（mol／L),
AgCl(s)

1.3107 7.11015 0.1 2.0 1021
= 0.21 moldm-3
2. 沉淀的溶解 Qc < Ksp 时,沉淀发生溶解，使Qc减小的方法有
(1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。如：
H+
H2S
FeS
Fe2+ + S2-
HNO3 S + NO + H2O (3) 生成络合物，例银铵溶液的配制
解：（1）设AgCl的浓度为S1（mol／L),则：
AgCl(s)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
Ksp S12
平衡
S1 1.25
10
5
mol
/
S1
L
1.25
10S51143
.5g
/
L
(2)设Ag2CrO4的浓度为S2（mol/dm3),则：
Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
Ag+(aq) + Cl-(aq)
平
S
S ＋ 1 1
Ksp S 1.561010 mol / L
AgCl在盐酸溶液中溶解度比在水中的小。
（4）溶度积规则
①离子积
AnBm(s)
nAm+(aq) + mBn-(aq)
Q c= [Am+]n[Bn-]m
Q c称为离子积，其表达式中离子浓度是任意的，为 此瞬间溶液中的实际浓度，所以其数值不定，但对一
当
Qc 时K s有p 沉淀生成。
例1、向1.0 × 10-3 moldm-3 的K2CrO4溶液中滴 加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的 [Ag+] =? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ?
解: Ag2CrO4
2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2 ×[CrO42-]
解: ZnS
Zn2+ + S2-
Ksp [Zn2 ][S2 ]
[S2
]

K sp [Zn 2
]

2.0 10 22 0.1
2.0 10 21mol dm3
H2S S2-
2H+ +
[H ]2[S2 ] [H2S] Ka1 Ka2
[H ]
Ka1 Ka2 [H2S] [S2 ]
3. 分步沉淀
溶液中含有几种离子，加入某沉淀剂均可生成沉
淀，沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后 顺序沉淀，叫作分步沉淀。
对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp 相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI
对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算 才能确定。如AgCl和Ag2CrO4
一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,
则认为已经沉淀完全
4. 沉淀的转化
由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如:
例1、下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？
（1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01
mol /L 的CaCl2和Na2CO3；
[Ca2+] = [CO32-] = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L Qc = [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 < Ksp,CaCO3=4.96 10-9