电位滴定原理

电位滴定法
电位滴定法
利用指示电极电位的突跃来指示滴定终点的容量分析方法。

原理此法的装置见图1电位滴定装置,在被测溶液中插入一个指示电极和一个参比电极，两个电极都与电位计相连，参比电极的电位（势）保持不变，指示电极的电位随着被测离子浓度的变化而改变，在滴定终点附近发生突跃，指示已经到达终点。

例如以硝酸银标准溶液滴定氯化钠溶液，用银电极为指示电极，它的电位决定于溶液中 Ag+的活度(浓度)：
□式中□为氯化银的溶度积。

滴定过程中银电极的电位变化见表0.1М硝酸银滴定100毫升 0.1М氧化钠时银电极的电位变化。

图2电位滴定曲线的a和b是电位曲线（□为电位;□为滴定剂的体积）的两种形式。

不论是那种形式，其一次微分曲线□和二次微分曲线□都是一样的（图3 电位滴定曲线的一次微分曲线）。

在二次微分曲线中，□时为滴定终点，利用这个原理可从滴定终点附近的数据求出滴定终点。

应用电位滴定法是利用指示剂进行容量分析的补充，用于指示剂法不能应用的地方，它要用作图法或计算法求滴定终点，不如用指示剂法那样直观、简单。

在酸碱滴定法中，电位滴定法能滴定不适于用指示剂的弱酸。

利用指示剂进行酸碱滴定，要求在滴定终点时，pH突跃范围大到2个pH单位,否则就看不出指示剂的颜色变化，所以只能滴定□□(离解常数)大于10_□的弱酸，电位滴定法则能滴定□□小于5×10_□的弱酸。

它还能在同一样品中连续滴定两种以上的酸,例如在非水滴定中,用溶于异丙醇的□0.2М(C □H□)□NOH一次连续滴定溶于甲基异丁基甲酮中的高氯酸、盐酸、水杨酸、乙酸和苯酚(图4连续滴定五种酸的电位滴定曲线）。

在沉淀滴定法中，因为缺少沉淀反应的指示剂，所以电位滴定比指示剂法更为有用。

在氧化还原滴定法中，也因缺少指示剂，而使电位滴定法比指示剂法用得更广泛。

电位滴定法还可进行连续滴定，例如，用高锰酸钾连续滴定溶液中不同价态的钒。