热塑性聚氨酯弹性体

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1O 8 1 5 8 1O 9
15 9
1 O 8 1 5 8 1 0 9
1 5 9
前 部
喷 嘴
15 9 3 2 1O 8
模 具 熔 体 温 度
模 内 时 间 为 1S 3
32
3 2
1 O 9
10 8
在 Ar u g3 b r 5吨注 塑 成 型机 上 将 所 有 T U P
注塑制 品 。如 上所 述 , 因此 工业 上 为 了制备 可 注 塑 的软 TP 常 用 的方 法为 在 结 晶快 的 T U( 0 U, P 8

8 5度 的 聚 酯 T U) P 中添 加 增 塑 剂 。通 常 也 可
以添加邻 苯 二 甲酸 酯 类 增 塑 剂 。 由于环 保 问题 , 邻 苯二 甲酸 酯 类 增 塑 剂 的 使 用 面 临挑 战 。增 塑
2 一在模 具中 3 s 3; 4 在模 具中 5 s 一 3
佳 比较 的条件 。发现 , 特定 间隔采 集 硬 度 试 样 按
温度 , ℃ 后 部
中央
图 1 硬度与离开模具时间的关系图( 佳注塑时间 ) 最
表 2 注 塑 条 件 ( r u g 5吨 注 塑 机 ) A br 3
内进 行注 塑的相对 倾 向性 。本 文使用 此 方法 的一
一∞ ∞ 。 种变 通方法 来评 价 TP 的相对冷 却周期 v U 《 话
g ∞ 牾∞ : 5 ;∞ 本研 究首 先 确立 了对 硬 度一 间 关 系 进 行 最 1 时:∞
l 一在模 具中 1 s 3; 3 一在模 具中 2 s 3;
第4 2卷
第 2 期
热塑性 聚 氨酯 弹性体
2 7
热 塑性 聚 氨 酯 弹 性 体
杜 娟 王 辉 刘 玮桥 编 译 1 22 ) 3 0 2 ( 吉林 石化 公 司研究 院高 分子合 成研 究所 , 吉林 与柔 性 P VC 和其 他 TP E相 比, P 以耐 T U
久 性而 著称 。T U 的主要 性 能包括 : 好 的耐 磨 P 极
O 1 0
2 O 3 0
4 O 5 O



∞ 弱
w ∞


6 O
9 O
1 O 2 1 0 8 2 0 4
3O 0 3O 6

∞ ∞ ∞ 盯 ∞ 够 鹊 ∞ ∞ 他

4 0 2
最 终 硬度 ( d 1)
4 结 论


AS TM D一2 4 20
LZ AM . C DS
泰 伯 磨 耗 H1 8 拉 伸 强 度 1 0 定 伸 应力 0
2 1
4 0

3 0

4 0
2 0
4 5
mg 1 0 / 0 0转
M Pa
AS TM D- 3 8 - 39
AS TM D一 41 2
~ ” o t Ⅶ 彳 他 ∞ 2 2;
一 彳 ¨ ~ ; 帖 ~
体 TP 主链 为 聚醚 或 聚酯 , U, 邵尔 A 硬度 为 6 ~ 6
7 5度 。除 了耐久 性 和 弹性性 能 外 , 软段或 多元 醇
~ 加 弘 ~ " 一
性、 耐剪 切和 撕 裂性 和 高 拉 伸 强 度 。某些 较 软 牌 号 的 T U 弹性体 还具 有 较 低 的拉 伸 永久 变 形 值 P
增塑 剂也 可能受 制 品使 用 条 件 的影 响 而 迁 出 , 有
前 如果 在模具 中时间太 长 , 则硬 度一 间关 系图线 时
较 平坦 , 但在模 具 中时 间较 短 的话 , 图线 变得 较 为 敏感 , 较好 地反 映硬 度一 间关 系 ( 1 。极 端 能 时 图 )
条件 下 , 压 时 间短 可能 无 法 顶 出, 模 因为 软 TP U 还 在 结 晶 。初 始 研 究 得 到 的 最 佳 条 件 如 表 2所
聚酯 T U; P
图 2 离开 模 具 时 间与 最 终 硬 度 百 分 数 的关 系
( ) sa eTP 8 2 , 度 为 7 5 E tn U 5 1 3 硬 3的 聚 醚
T PU :
2 2 硬化研 究结果讨 论 . 冷却试 验结 果如 图 2和 表 3所示 。最初 的斜
46 .
6 0 5
6 .9
50 2
62 .
6 0 6

2 3

1 3

1 0
1 0
2 4
AS TM D一 41 2
AS TM D一 3 5 9
C型 撕 裂 强 度
5 4
4 7
6 3
6 1
k m N/
AS M D一6 4 T 2
外 观
示 。
时在 高温使 用条 件下可 能加速 迁 出 。

种替 代增 塑剂 的方法 是 调 整 T U 自身 的 P
结构 , 提高 加工 过程 中的结 晶速 度 , 制成 较软 的可
注塑 T U, 择 TP 软 段 结构 来 提 高原 本 较 慢 P 选 U
的硬 化速 度 。这 就 是本 文 提 到 的软 E tn P sa eT U 采用 的方法 。
( ) sa e5 0 0 增 塑 聚 酯 TP 6 E tn 8 7 , U。
注塑 成样条 。注 塑条件 如表 2所示 。样 条可 以顶
出时立 即测量 硬 度 , 为 £O 硬 度 , 后 在 7 n 作 () 之 mi 内按 相应 的 时 间 间隔 测试 硬 度 。所 研 究 的 T U P
I软 P系 产 T 列品 U
L b i l 司有 一 系列 可注 塑成 型 的软 弹性 uro公 z
增 塑 聚 酯 聚醚 E tn sae 528 8 3
密 度
1 1 . 6

表 1 物 理 性 能
聚酯 E tn sa e T4 0 6 A
1 1 . 3

单 位 单 位 测 试方 法 测试 方 法
T U 的纯 T U 特 性 可 能 随着 TP 中增 塑 剂 的 P P U
增加 而减 小 。增 塑剂 的易迁 出特性 ( 柔 性 P 在 VC
2 8
橡 胶 参 考 资 料
21 0 2正
中可 见) 可使相 邻制 品 表 面结 霜 ( 汽 车车 窗 内 , 如 饰件 ) 产 生 影 响 印 刷 或 焊 接 粘 合 的表 面 渗 出 。 并
51 3 5 0( . ) 4 0 2 8 5 0 3 8 5 0 3 5 0(.) 5(.) 0(.)
58 .
6 0 5
MP a
MPa
AS TM D一 41 2
AS TM D一 41 2
AS TM D一 41 2
30 定 伸 应力 0
拉 断 伸 长率 拉 伸 永 久 变 形 压淘 变形(32 } 2X× 1 )
和 压缩永 久 变形值 。T U 得 到广泛 应 用 , P 用户 不
赋 予 了不 同 TP 独 特 的性 能 。聚 酯 TP 以 高 U U 温 下 的高强 度 而著 称 , 常情 况 下 表 现 为具 有极 通
高 的拉伸 强 度和 撕裂 强 度 , 耐非 极性溶 剂和油 。 且
仅 可利用 其硫 化弹性 体 的优点 如 弹性和 耐化学 品
合 剂 ) 比 , sa eTP 6 相 E tn U4 5透 明聚 酯 TP 具 有 U
物理 性 能 见 表 1 T U 具 有 较 高 的 拉 伸 强 ,P 度 、 裂 强度 和磨 耗 性 。拉 伸 永 久 变 形 和 压缩 永 撕 久 变形值 反 映 了 T U 的 弹 性 。E tn P 6 P sa eT U4 5 和 E tn U4 0 的拉 伸 永 久 变 形 和 磨 耗 值 sa eTP 6 A
不 透 明
透 明
透 明
透 明
2 软 TP 的注 塑 U
软 TP 的注塑极 具 挑 战性 。 由于较 低 的熔 U 化温 度 和粘合 过程 中 的较 低 结 晶 速度 , 早 期 的 在 T U 工业 中软 TP 用作 热 熔粘合 剂 。结 晶速度 P U 低 使传 统 TP 聚酯 TP 成 为 注塑 制 品 的极 差 U( U) 选 择 。因此 , T U 更 适 合 用 于 粘 合 剂 而 不 是 软 P
2 1 软 T U硬 化研究 . P
E t n P 5 2 8聚氨酯硬度 与离开 saeT I8 3 J 模 具时间的关系
在 tw e a ry发表 的 论 文 中讨 论 一 种 确 定 硬 化 动力 学速度 的 经验 方法 。该 研究 评 价 了 T U 在 P
冷注 塑条 件下 的硬化动 力学 。测试 中使 用相对 硬 化速 度 的知识 用 来确 定 T E( U) 有 效 时 间 P TP 在
聚酯 TP U;
离开模 具时间, S
2 5 23: — 8l 4 S 0A 一 T8 6 5 07 -- 8 0:
( ) sa eT U 5 2 8 不 透 明 、 度 为 7 3 E tn P 8 3 , 硬 O
的聚酯 TP U;
( ) sa eTP 5 2 3 传 统 的硬 度 为 7 4 E tn U 8 1 , O的
AS TM D一 7 2 9
透 明度 。它们 颜 色浅 , 明 , 水解 。 透 耐
E tn sa e T4 5 6 A
1 1 . 4
பைடு நூலகம்
E tn sa e 523 8 1
1 1 . 9
邵 尔 A 硬 度 ,s 5

7 5
5 2
6 6
—4 6
7 1
— 4 3
7 3
— 3 8
E tn 产 品 系 列 中 有 多 种 软 T U。 这 些 sa e P TP 不 含 增 塑 剂 , 注 塑 , 些 还 是 透 明 的 。 U 可 有
如下 :
相关 的物理 性能 如表 1 示 。 所
籁 o 0 9 0
8 0

7 0
( ) sa e U 6 A, 明 、 度 为 6 1 E tn TP T4 0 透 硬 6的
聚酯 TP U;

( ) sa eT U 6 A, 明、 度 为 7 2 E tn P T4 5 透 硬 O的
E t n 8 1 sa e5 2 3 Es n 6 A t eT4 0 E t n 6 A a sa eT4 5
1 0 8
15 8
10 9
Esa e5 2 8 tn 8 3
E tn 8 2 E t G i T8 A E tn 8 7 sa e5 1 3 sa rpS 0 sa e5 0 0
最小 。
表 3 邵 尔 A硬 度 与 离 开 模 具 时 间 的 关 系
离 开模 具时 问 , E tn 8 1 E tn 4 0 S sa e5 2 3 sa eT 6 A Esa eT4 5 E tn 8 3 E tn 8 2 E tGr T8 A E tn 8 7 tn 6 A sa e5 2 8 sa e5 13 sa i S 0 sa e5 0 0 p
性, 同时还可 以在热 塑性 加工设 备上 进行 加工 , 从 而 降低 了加 工 成 本 。加 工 工 艺 主 要 为 注 塑 和 挤 出。
低 温性 能和 耐水 性 ( 解 ) 求 较 高 的情 况下 , 水 要 聚
醚 TP 是 最佳 选 择 。产 品 和对 应 的 物理 性 能如 U 表 1所示 。 本文 重点 介 绍 了 E tn P 4 5 和 E — sa eT U T 6 A s
第4 2卷
第 2期
热 塑性 聚氨 酯 弹性体 适 宜的硬 化速 度 。 一 一
2 9
率 和最 终硬 度 为 TP TP 相对 冷 却 时 间 的研 E( U) 速 度快慢 如下 :
究提供了强有力的参考。由图示可见, P T u硬化 3 物 理 能 陛
增 塑 T U > 聚 醚 TP > 透 明 聚 酯 / 酯 P U 聚 TP U> ̄ 注塑 软聚酯 TP U 上 面 所 有 T U 中 , 塑 TP 硬 化 速 度 最 P 增 U 快 。聚醚和 聚酯 T U 与 传 统 聚酯 TP 用 于 粘 P U(
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