第八章 配位化合物
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当溶液中有两种离子M、N共存时，若
＞
，要准确滴定M，共存N不干扰，则必须满足以下二个条件：
(1)
(2)
若c(M)=c(N)，则（1）式可写为△lgK′≥5，若仅考虑酸效应， 且c(M)=c(N)，则（1）式中可写为△lgK≥5。
1．控制酸度分步确定 如果M、N共存，符合以上条件，则可控制溶液酸度，使其满足准确 滴定M的最小pH值，以及防止M水解析出沉淀的最大pH值，选择滴定 M，N不干扰测定。 2．利用掩蔽的方法选择确定 若M、N共存时，不满足条件（1），就不能控制酸度选择滴定，这 时可加入掩蔽剂，使之与干扰离子N起反应，以消除干扰。 3．采用预先分离法或改用其它的配位剂滴定。 8.2.11 配位滴定的方式和应用 在配位滴定中，采用不同的滴定方式可以扩大配位滴定的应用范 围。常用的滴定方式有直接滴定法、间接滴定法、返滴定法和置换滴定 法。例如，用直接滴定法测水中总硬度，返滴定法测Al3+，间接滴定法 测PO43-等等。
8.2.8 配位滴定原理 1．配位滴定曲线
配位滴定中，随着EDTA的加入，金属离子浓度不断减小，在化学计 量点附近发生pM突跃，可用指示剂判断终点。
若在pH=12（αY（H）≈1， =
）用0.01000 mol·L-1EDTA滴定0.01000 mol·L-1Ca2+溶液，滴定过程 中，pM计算方法如下：
3. 逐级稳定常数 如Cu(NH3)
的稳定常数与逐级稳定常数的关系：
= · · ·
4.累积稳定常数 将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数
，如Cu(NH3) 的各级累积稳定常数
，
，
，
8.2.4配位平衡的移动
1. 配位平衡与酸碱平衡 配体L与H+离子结合生成质子酸，而使配离子稳定性降低的现象，
(1)螯合物：由多基配体与金属离子形成的具有环状结构的配合物称 为螯合物。
(2)螯合剂：形成螯合物的多基配体称为螯合剂。 (3)螯合比：中心离子与螯合剂分子（或离子）数目之比。 2. 螯合物的稳定性 螯合效应：由于螯环的形成而使配离子稳定性显著增强的作用称 为螯合效应。 影响螯合物稳定性的主要因素有两方面：①螯环的大小。以五、 六员环最稳定，它们相应的键角分别是108 ，120 ，有利于成键。更小 的环由于张力较大而使得稳定性较差或不能形成，更大的环同样因为键 合的原子轨道不能发生较大程度重叠而不易形成。②螯环的数目。中心 离子相同时，螯环数目越多，螯合物越稳定。 3. 螯合物的应用 在工农业、医药及定性和定量分析等方面有着广泛的应用。 8.2.6 配位滴定法概述 1. 配位滴定法：是指以配位反应为基础的滴定分析方法。配位滴定法 大多是以有机多基螯合剂为滴定剂的配位反应进行的。通常说的配位滴 定法又称EDTA滴定法。 2. EDTA的性质与特点 EDTA是一个六元酸，一个分子的EDTA含有6个配位原子，因而 EDTA具有广泛的配位性能，它几乎能与所有的金属离子形成配位化合
第八章 配位化合物
8.1 学习要求
1. 掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位数的因素。 2. 掌握配位化合物键价理论要点，熟悉内轨型及外轨型配合物的杂化方 式，了解配合物的磁性。 3. 掌握配位平衡及有关计算；掌握沉淀反应对配位平衡的影响并作有关 计算，掌握酸碱反应对配位平衡的影响；了解多重平衡常数及其应用。 4. 掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂的应用。 5. 了解配位化合物的应用及生物无机化学。 6. 掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素，重点掌握酸效应和酸效应 系数。 7. 掌握EDTA滴定法的基本原理，重点掌握单一金属离子准确滴定的界 限及配位滴定中 酸度的控制。 8. 掌握金属离子指标剂的作用原理，了解提高配位滴定选择性的方法与 途径。
5．最低酸度 酸度太低时，将发生金属离子的水解，生成M(OH)n沉淀，影响配位 反应，对滴定不利，因此对不同的M有不同的允许最低酸度，可粗略地
由金属离子的氢氧化物的溶度积KθSP计算求得。
6．缓冲溶液控制溶液的酸度 在滴定过程中，随着配合物的生成，不断有H+释放出来，溶液的酸
度不断增大，这样不仅降低了MY的稳定性，使滴定突跃减小，而且改 变了指示剂变色的适宜酸度，导致误差，因此，在配位滴定中应选择适 当的缓冲溶液控制溶液的pH值。所选缓冲液的pH值应既满足准确滴定 金属离子的要求，又符合指示剂变色的pH条件。 8.2.9 金属指示剂
8.3 例题与习题解答
8.3.1 例题解析
例5-1 下列化合物中那些是简单盐？那些是复盐？那些是螯合配合物？ 那些是单基配合物？
CuSO45H2O，K2PtCl6，Co(NH3)6Cl3，Ni(en)2Cl2， (NH4)2SO4FeSO46H2O，Cu(NH2CH2COO)2，Cu(OOCCH3)2， KClMgCl26H2O。 解：简单盐 Cu(OOCCH3)2
其中 为配合物的累积稳定常数。
c(Mˊ)：未参加主反应的金属离子各种存在形式的总浓度。 c(M)：游离金属离子浓度。 c(L)越大， 越大，表示副反应越严重。 的大小仅与配位剂的种类和浓度有关。 OH-与M形成羟基配合物，这种M与OH-发生的副反应称为水解效 应，它属于配位效应的一种。这种副反应系数用 表示，pH越大，
8.2.2配位化合物的价键理论
1. 价键理论要点 (1)形成配合物的中心离子或原子，其价层必须有空轨道。在中心离 子与配体的配位原子成键过程中，这些空的价层轨道将以一定方式进行 杂化，生成一组能量相等（称为等价）的杂化轨道。它们具有一定的空 间构型。 (2)作为配体的离子和分子，必须含有配位原子，这些配位原子具有 孤对电子。 (3)中心离子与配体的成键过程，是中心离子提供一组以一定方式进 行杂化了的等价空轨道。配体中的配位原子提供了孤对电子，并进入这 组杂化轨道之中，由此形成的中心离子与配位原子之间的共价键称为配 位键。 2. 外轨型配合物和内轨型配合物 (1)外轨型配合物：当配体的孤对电子进入中心离子的外层空轨道， 中心离子的电子不重排，电子按自旋最大状态排布，称为外轨型配合物 或高自旋配合物。 (2)当配体孤对电子进入中心离子内层空轨道（n-1）d时，中心离子 的d轨道电子发生重排，使部分电子成对，腾出内层空轨道，这类配合 物称为内轨型配合物或低自旋配合物。 (3)磁柜μ与中心离子未成对电子数n有的关系：
越大。
= + －1
当溶液pH不大时，或[L]较大时， ＜＜ ，可忽略 ，上式可表示为 =
。
3．条件稳定常数 MY的绝对稳定常数可表示为：
考虑了副反应之后，Hale Waihona Puke Baidu得实际稳定常数称表现形成常数，或条件稳 定常数，用 表示：
如果配位滴定体系中仅考虑酸效应与配位效应，则
如果配位滴定体系中忽略配位效应只考虑酸效应，则
≥6或
或
。
4．滴定允许的最高酸度
当c(M)=0.01 mol·L-1时，准确滴定M要求
≥8。 溶液酸度是影响
的十分重要因素。随着溶液的酸度逐渐提高，αY(H)不断增大，而
变小，当酸度提高到某一限度时，
，如果酸度再提高，滴定就有困难，这个酸度界限就是滴定允许的 最高酸度，可按下式计算。
利用此式可算出滴定各种金属离子的lgαY(H)值，然后再由pH～ lgαY(H)表或酸效应曲线查出相应的pH值，这个pH值即为滴定某种金属 离子的最低pH值，也即滴定的允许最高酸度。
金属指示剂是一种有机配位剂，能与金属离子生成有色的配合物 MIn，在终点时发生置换反应：MIn + Y
MY + In，指示剂In游离于溶液中，由于MIn与In颜色明显不同，而 引起溶液颜色变化，从而指示终点。金属指示剂应具备一定条件。许多 金属指示剂具有酸碱指示剂的性质，即金属指示剂自身的颜色随溶液的 pH变化而不同，在选用金属指示剂时，必须注意到这一点。此外选用 指示剂时应防止和避免指示剂的封闭和僵化现象。 8.2.10 提高配位滴定选择性的方法
。 3. 杂化类型与配合物几何构型的关系
杂化类型 sp
sp2
sp3
dsp2
sp3d2 d2sp3
平面三角
平面正方
几何构型 直线形
正四面体
正八面体 正八面体
形
形
8.2.3 配位平衡
1. 稳定常数 Cu2+ + 4 NH3 ⇌ Cu(NH3)
，
2. 不稳定常数 Cu(NH3)
⇌ Cu2+ + 4 NH3， ，显然
物。大多数金属离子与EDTA形成多个五元环的螯合物，性质稳定，且 配位比恒定，一般情况下，形成1∶1配合物的MY。MY大多数都带有 电荷，因此，易溶于水，当Mn+无色时，则生成无色的MY螯合物，有 色的Mn+与EDTA配位形成颜色更深的MY螯合物。 8.2.7 影响金属EDTA配合物稳定性的因素
1. EDTA的酸效应及酸效应系数
（1）化学计量点前，按剩余Mnn+浓度计算 （2）化学计量点时，用 计算。 （3）化学计量点后，用 及过量的EDTA浓度计算。 2．影响滴定突跃大小的因素—c(M)和
lgc(M)·
越大，滴定反应越完全，滴定突跃越大。 3．单一金属离子的准确滴定的界限。
若要求分析结果相对误差≤0.1%，则要求lgc(M)
αY(H)随溶液中pH值增大而减小，在pH=12时，lgαY(H)=0.01，这说明 pH≥12时EDTA的酸效应几乎消失。
2．金属离子的配位效应及配位效应系数
溶液中的共存配位剂L能与M形成配合物，从而使M与Y的配位能力 降低的现象称为配位效应，也属于副反应。其配位效应大小由配位效应 系数 衡量。
称为配体的酸效应；金属离子与OH-结合，使配离子稳定性降低，使平 衡向配离子离解的方向移动的现象，称为金属离子的碱效应。
2. 配位平衡与沉淀溶解平衡 在含有配离子的溶液中，如果加入某一沉淀剂，使金属离子生成沉
淀，则配离子的配位平衡遭到破坏，配离子将发生离解。在一些难溶盐 的溶液中加入某一配位剂，由于配离子的形成而使得沉淀溶解。这时溶 液中同时存在着配位平衡和沉淀溶解平衡，反应的过程实质上就是配位 剂和沉淀剂争夺金属离子的过程。
8.2 内容概要
8.2.1基本概念
1．配合物的组成 (1)中心离子或中心原子：配合物内界中，位于其结构的几何中心的 离子或原子，叫中心离子或中心原子，又统称为形成体。组成中心离子 的大部分是阳离子，也有少数阴离子。 (2)配位体和配位原子：在内界中与中心离子结合的、含有孤电子对 的中性分子或阴离子叫做配位体（简称配体），能提供配体的物质称为 配位剂。只有一个配位原子的配体称为单基（单齿）配体；含有两个或 两个以上配位原子的配体称为多基（多齿）配体。 (3)配位数：与中心离子或中心原子直接结合的配位原子的总数称为 该中心离子的配位数。影响配位数大小的因素主要是中心离子的电荷和 半径，同时，配体的电荷、半径及配合物形成时的外界条件也有一定影 响。 (4)配离子的电荷数：配离子的电荷数等于组成该配离子的中心离子 电荷数与各配体电荷数的代数和。 2. 配合物的命名：配位化合物命名与无机盐命名规则相似，阴离子 名称在前，阳离子名称在后。配离子（或中性配合物）的命名顺序为： 配位数（汉字）→配体名称→合→中心离子（原子）名称→中心离子 （原子）氧化数（罗马数字）。若有多种配体，则先无机，后有机；先 阴离子，后中性分子；先简单，后复杂。若有同类配位体，则按配位原 子的元素符号的英文顺序排列；不同配体之间用“·”隔开。
(1)配离子转化为沉淀：
(2)沉淀转化为配离子：
3. 配离子之间的移动 在含有配离子的溶液中加入另一种配位剂，使之生成另一种更稳定
的配离子，这时即发生了配离子的转化。
4. 配位平衡与氧化还原平衡 在含有配离子的溶液中，氧化还原反应的发生可改变金属离子的浓 度，使配位平衡发生移动。同时，对于溶液中的氧化还原反应，利用配 位反应可改变金属离子的浓度，使其氧化还原能力发生变化。 8.2.5螯合物 1. 螯合物的概念
在式中 为Y的累积质子化常数，对反应Y+nH+→HnY，
酸效应系数是指未与M配位的EDTA各种形态的总浓度c(Yˊ)与游离 的Y4-浓度之比。如果无副反应，c(Yˊ)=c(Y)，αY(H)≈1，而一般情况下， 副反应总是存在的，c(Yˊ)＞c(Y)，因而αY（H）≥1，αY(H)值越大，表示 EDTA的副反应(酸效应)越严重，
＞
，要准确滴定M，共存N不干扰，则必须满足以下二个条件：
(1)
(2)
若c(M)=c(N)，则（1）式可写为△lgK′≥5，若仅考虑酸效应， 且c(M)=c(N)，则（1）式中可写为△lgK≥5。
1．控制酸度分步确定 如果M、N共存，符合以上条件，则可控制溶液酸度，使其满足准确 滴定M的最小pH值，以及防止M水解析出沉淀的最大pH值，选择滴定 M，N不干扰测定。 2．利用掩蔽的方法选择确定 若M、N共存时，不满足条件（1），就不能控制酸度选择滴定，这 时可加入掩蔽剂，使之与干扰离子N起反应，以消除干扰。 3．采用预先分离法或改用其它的配位剂滴定。 8.2.11 配位滴定的方式和应用 在配位滴定中，采用不同的滴定方式可以扩大配位滴定的应用范 围。常用的滴定方式有直接滴定法、间接滴定法、返滴定法和置换滴定 法。例如，用直接滴定法测水中总硬度，返滴定法测Al3+，间接滴定法 测PO43-等等。
8.2.8 配位滴定原理 1．配位滴定曲线
配位滴定中，随着EDTA的加入，金属离子浓度不断减小，在化学计 量点附近发生pM突跃，可用指示剂判断终点。
若在pH=12（αY（H）≈1， =
）用0.01000 mol·L-1EDTA滴定0.01000 mol·L-1Ca2+溶液，滴定过程 中，pM计算方法如下：
3. 逐级稳定常数 如Cu(NH3)
的稳定常数与逐级稳定常数的关系：
= · · ·
4.累积稳定常数 将逐级稳定常数依次相乘，可得到各级累积稳定常数
，如Cu(NH3) 的各级累积稳定常数
，
，
，
8.2.4配位平衡的移动
1. 配位平衡与酸碱平衡 配体L与H+离子结合生成质子酸，而使配离子稳定性降低的现象，
(1)螯合物：由多基配体与金属离子形成的具有环状结构的配合物称 为螯合物。
(2)螯合剂：形成螯合物的多基配体称为螯合剂。 (3)螯合比：中心离子与螯合剂分子（或离子）数目之比。 2. 螯合物的稳定性 螯合效应：由于螯环的形成而使配离子稳定性显著增强的作用称 为螯合效应。 影响螯合物稳定性的主要因素有两方面：①螯环的大小。以五、 六员环最稳定，它们相应的键角分别是108 ，120 ，有利于成键。更小 的环由于张力较大而使得稳定性较差或不能形成，更大的环同样因为键 合的原子轨道不能发生较大程度重叠而不易形成。②螯环的数目。中心 离子相同时，螯环数目越多，螯合物越稳定。 3. 螯合物的应用 在工农业、医药及定性和定量分析等方面有着广泛的应用。 8.2.6 配位滴定法概述 1. 配位滴定法：是指以配位反应为基础的滴定分析方法。配位滴定法 大多是以有机多基螯合剂为滴定剂的配位反应进行的。通常说的配位滴 定法又称EDTA滴定法。 2. EDTA的性质与特点 EDTA是一个六元酸，一个分子的EDTA含有6个配位原子，因而 EDTA具有广泛的配位性能，它几乎能与所有的金属离子形成配位化合
第八章 配位化合物
8.1 学习要求
1. 掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位数的因素。 2. 掌握配位化合物键价理论要点，熟悉内轨型及外轨型配合物的杂化方 式，了解配合物的磁性。 3. 掌握配位平衡及有关计算；掌握沉淀反应对配位平衡的影响并作有关 计算，掌握酸碱反应对配位平衡的影响；了解多重平衡常数及其应用。 4. 掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂的应用。 5. 了解配位化合物的应用及生物无机化学。 6. 掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素，重点掌握酸效应和酸效应 系数。 7. 掌握EDTA滴定法的基本原理，重点掌握单一金属离子准确滴定的界 限及配位滴定中 酸度的控制。 8. 掌握金属离子指标剂的作用原理，了解提高配位滴定选择性的方法与 途径。
5．最低酸度 酸度太低时，将发生金属离子的水解，生成M(OH)n沉淀，影响配位 反应，对滴定不利，因此对不同的M有不同的允许最低酸度，可粗略地
由金属离子的氢氧化物的溶度积KθSP计算求得。
6．缓冲溶液控制溶液的酸度 在滴定过程中，随着配合物的生成，不断有H+释放出来，溶液的酸
度不断增大，这样不仅降低了MY的稳定性，使滴定突跃减小，而且改 变了指示剂变色的适宜酸度，导致误差，因此，在配位滴定中应选择适 当的缓冲溶液控制溶液的pH值。所选缓冲液的pH值应既满足准确滴定 金属离子的要求，又符合指示剂变色的pH条件。 8.2.9 金属指示剂
8.3 例题与习题解答
8.3.1 例题解析
例5-1 下列化合物中那些是简单盐？那些是复盐？那些是螯合配合物？ 那些是单基配合物？
CuSO45H2O，K2PtCl6，Co(NH3)6Cl3，Ni(en)2Cl2， (NH4)2SO4FeSO46H2O，Cu(NH2CH2COO)2，Cu(OOCCH3)2， KClMgCl26H2O。 解：简单盐 Cu(OOCCH3)2
其中 为配合物的累积稳定常数。
c(Mˊ)：未参加主反应的金属离子各种存在形式的总浓度。 c(M)：游离金属离子浓度。 c(L)越大， 越大，表示副反应越严重。 的大小仅与配位剂的种类和浓度有关。 OH-与M形成羟基配合物，这种M与OH-发生的副反应称为水解效 应，它属于配位效应的一种。这种副反应系数用 表示，pH越大，
8.2.2配位化合物的价键理论
1. 价键理论要点 (1)形成配合物的中心离子或原子，其价层必须有空轨道。在中心离 子与配体的配位原子成键过程中，这些空的价层轨道将以一定方式进行 杂化，生成一组能量相等（称为等价）的杂化轨道。它们具有一定的空 间构型。 (2)作为配体的离子和分子，必须含有配位原子，这些配位原子具有 孤对电子。 (3)中心离子与配体的成键过程，是中心离子提供一组以一定方式进 行杂化了的等价空轨道。配体中的配位原子提供了孤对电子，并进入这 组杂化轨道之中，由此形成的中心离子与配位原子之间的共价键称为配 位键。 2. 外轨型配合物和内轨型配合物 (1)外轨型配合物：当配体的孤对电子进入中心离子的外层空轨道， 中心离子的电子不重排，电子按自旋最大状态排布，称为外轨型配合物 或高自旋配合物。 (2)当配体孤对电子进入中心离子内层空轨道（n-1）d时，中心离子 的d轨道电子发生重排，使部分电子成对，腾出内层空轨道，这类配合 物称为内轨型配合物或低自旋配合物。 (3)磁柜μ与中心离子未成对电子数n有的关系：
越大。
= + －1
当溶液pH不大时，或[L]较大时， ＜＜ ，可忽略 ，上式可表示为 =
。
3．条件稳定常数 MY的绝对稳定常数可表示为：
考虑了副反应之后，Hale Waihona Puke Baidu得实际稳定常数称表现形成常数，或条件稳 定常数，用 表示：
如果配位滴定体系中仅考虑酸效应与配位效应，则
如果配位滴定体系中忽略配位效应只考虑酸效应，则
≥6或
或
。
4．滴定允许的最高酸度
当c(M)=0.01 mol·L-1时，准确滴定M要求
≥8。 溶液酸度是影响
的十分重要因素。随着溶液的酸度逐渐提高，αY(H)不断增大，而
变小，当酸度提高到某一限度时，
，如果酸度再提高，滴定就有困难，这个酸度界限就是滴定允许的 最高酸度，可按下式计算。
利用此式可算出滴定各种金属离子的lgαY(H)值，然后再由pH～ lgαY(H)表或酸效应曲线查出相应的pH值，这个pH值即为滴定某种金属 离子的最低pH值，也即滴定的允许最高酸度。
金属指示剂是一种有机配位剂，能与金属离子生成有色的配合物 MIn，在终点时发生置换反应：MIn + Y
MY + In，指示剂In游离于溶液中，由于MIn与In颜色明显不同，而 引起溶液颜色变化，从而指示终点。金属指示剂应具备一定条件。许多 金属指示剂具有酸碱指示剂的性质，即金属指示剂自身的颜色随溶液的 pH变化而不同，在选用金属指示剂时，必须注意到这一点。此外选用 指示剂时应防止和避免指示剂的封闭和僵化现象。 8.2.10 提高配位滴定选择性的方法
。 3. 杂化类型与配合物几何构型的关系
杂化类型 sp
sp2
sp3
dsp2
sp3d2 d2sp3
平面三角
平面正方
几何构型 直线形
正四面体
正八面体 正八面体
形
形
8.2.3 配位平衡
1. 稳定常数 Cu2+ + 4 NH3 ⇌ Cu(NH3)
，
2. 不稳定常数 Cu(NH3)
⇌ Cu2+ + 4 NH3， ，显然
物。大多数金属离子与EDTA形成多个五元环的螯合物，性质稳定，且 配位比恒定，一般情况下，形成1∶1配合物的MY。MY大多数都带有 电荷，因此，易溶于水，当Mn+无色时，则生成无色的MY螯合物，有 色的Mn+与EDTA配位形成颜色更深的MY螯合物。 8.2.7 影响金属EDTA配合物稳定性的因素
1. EDTA的酸效应及酸效应系数
（1）化学计量点前，按剩余Mnn+浓度计算 （2）化学计量点时，用 计算。 （3）化学计量点后，用 及过量的EDTA浓度计算。 2．影响滴定突跃大小的因素—c(M)和
lgc(M)·
越大，滴定反应越完全，滴定突跃越大。 3．单一金属离子的准确滴定的界限。
若要求分析结果相对误差≤0.1%，则要求lgc(M)
αY(H)随溶液中pH值增大而减小，在pH=12时，lgαY(H)=0.01，这说明 pH≥12时EDTA的酸效应几乎消失。
2．金属离子的配位效应及配位效应系数
溶液中的共存配位剂L能与M形成配合物，从而使M与Y的配位能力 降低的现象称为配位效应，也属于副反应。其配位效应大小由配位效应 系数 衡量。
称为配体的酸效应；金属离子与OH-结合，使配离子稳定性降低，使平 衡向配离子离解的方向移动的现象，称为金属离子的碱效应。
2. 配位平衡与沉淀溶解平衡 在含有配离子的溶液中，如果加入某一沉淀剂，使金属离子生成沉
淀，则配离子的配位平衡遭到破坏，配离子将发生离解。在一些难溶盐 的溶液中加入某一配位剂，由于配离子的形成而使得沉淀溶解。这时溶 液中同时存在着配位平衡和沉淀溶解平衡，反应的过程实质上就是配位 剂和沉淀剂争夺金属离子的过程。
8.2 内容概要
8.2.1基本概念
1．配合物的组成 (1)中心离子或中心原子：配合物内界中，位于其结构的几何中心的 离子或原子，叫中心离子或中心原子，又统称为形成体。组成中心离子 的大部分是阳离子，也有少数阴离子。 (2)配位体和配位原子：在内界中与中心离子结合的、含有孤电子对 的中性分子或阴离子叫做配位体（简称配体），能提供配体的物质称为 配位剂。只有一个配位原子的配体称为单基（单齿）配体；含有两个或 两个以上配位原子的配体称为多基（多齿）配体。 (3)配位数：与中心离子或中心原子直接结合的配位原子的总数称为 该中心离子的配位数。影响配位数大小的因素主要是中心离子的电荷和 半径，同时，配体的电荷、半径及配合物形成时的外界条件也有一定影 响。 (4)配离子的电荷数：配离子的电荷数等于组成该配离子的中心离子 电荷数与各配体电荷数的代数和。 2. 配合物的命名：配位化合物命名与无机盐命名规则相似，阴离子 名称在前，阳离子名称在后。配离子（或中性配合物）的命名顺序为： 配位数（汉字）→配体名称→合→中心离子（原子）名称→中心离子 （原子）氧化数（罗马数字）。若有多种配体，则先无机，后有机；先 阴离子，后中性分子；先简单，后复杂。若有同类配位体，则按配位原 子的元素符号的英文顺序排列；不同配体之间用“·”隔开。
(1)配离子转化为沉淀：
(2)沉淀转化为配离子：
3. 配离子之间的移动 在含有配离子的溶液中加入另一种配位剂，使之生成另一种更稳定
的配离子，这时即发生了配离子的转化。
4. 配位平衡与氧化还原平衡 在含有配离子的溶液中，氧化还原反应的发生可改变金属离子的浓 度，使配位平衡发生移动。同时，对于溶液中的氧化还原反应，利用配 位反应可改变金属离子的浓度，使其氧化还原能力发生变化。 8.2.5螯合物 1. 螯合物的概念
在式中 为Y的累积质子化常数，对反应Y+nH+→HnY，
酸效应系数是指未与M配位的EDTA各种形态的总浓度c(Yˊ)与游离 的Y4-浓度之比。如果无副反应，c(Yˊ)=c(Y)，αY(H)≈1，而一般情况下， 副反应总是存在的，c(Yˊ)＞c(Y)，因而αY（H）≥1，αY(H)值越大，表示 EDTA的副反应(酸效应)越严重，