新颖大学有机化学复习总结材料

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文案大全最新大学有机化学复习总结

一、试剂的分类与试剂的酸碱性

1、自由（游离）基引发剂在自由基反应中能够产生自由基的试剂叫自由基引发剂(free radical initiator)，产生自由基的过程叫链引发。如：

Cl22ClBr22Brhv 或高温均裂hv 或高温均裂

Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。

2、亲电试剂简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilic reagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO

3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。

在反应过程中，能够接受电子对试剂，就是路易斯酸（Lewis acid），因此，路易斯酸就是亲电试剂或亲电试剂的催化剂。3、亲核试剂对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilic reagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性

分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO －、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。

在反应过程中，能够给出电子对试剂，就是路易斯碱（Lewis base），因此，路易斯碱也是亲核试剂。

4、试剂的分类标准

在离子型反应中，亲电试剂和亲核试剂是一对对立的矛盾。如：CH3ONa + CH3Br→CH3OCH3 + NaBr的反应中，Na＋和＋CH3

是亲电试剂，而CH3O－和Br－是亲核试

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文案大全剂。这个反应究竟是亲反应还是亲核反应呢？一般规定，是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂为判断标准。在上述反应中，是CH3O－最先与碳原子形成共价键，CH3O－是亲核试剂，因此该反应属于亲核反应，更具体地说是亲核取代反应。

二、反应类型

反应类型(按历程分)自由基反应离子型反应协同反应：反应连续进行，一步完成。双烯合成，SN2、E2反应，周环反应。自由基取代：烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α－H卤代自由基加成：烯炔的过氧化效应，部分聚合反应亲电加成：烯、炔、二烯烃的加成，脂环烃小环的开环加成亲电取代：芳环上的亲电取代反应亲核取代：卤代烃、醇的SN1反应，芳环上卤素被取代反应消除反应：卤代烃和醇的E1反应亲核加成：醛、酮的亲核加成，羟醛缩合反应亲核加成－消除反应：羧酸衍生物的代表反应

三、有机反应活性中间体

如果一个反应不是一步完成的，而是经过几步完成。则在反应过程中会生成反应活性中间体(active intermediate)。活性中间体

能量高、性质活泼，是反应过程中经历的一种“短寿命”（远小于一秒）的中间产物，一般很难分离出来，只有比较稳定的才能在较低温下被分离出来或被仪器检测出来（如三苯甲烷自由基），有机反应活性中间体是真实存在的物种。

1、碳自由基（carbon free radical）

具有较高能量，带有单电子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原子是电中性的，通常是SP2杂化，呈平面构型。能使其稳

定的因素是P－π共轭和σ－P共轭。

CCHHHCHCHHCHH

自由基稳定性的次序为：

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文案大全CH2CHCH2CH2＞＞＞

CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2＞

在自由基取代、自由基加成和加成聚合反应中都经历自由基活性中间体。

2、正碳离子（carbocation）

具有较高能量，碳上带有一个正电荷的基团，叫正碳离子，又称碳正离子。正碳离子通常是SP2杂化，呈平面构型，P轨道是空的。能使其稳定的因素有（1）诱导效应的供电子作用；（2）P －π共轭和σ－P共轭效应使正电荷得以分散。它是一个缺电子

体系，是亲电试剂和路易斯酸。

CCHHHCHHCHHHCHH

各种正碳离子的稳定性顺序为：

CH3(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH2CHCH2CH2＞＞＞＞

在亲电加成、芳环上亲电取代、S N1、E1、烯丙位重排反应中都经历正碳离子活性中间体。

3、碳负离子

具有较高能量，碳上带一个负电荷的基团，叫碳负离子。烷基碳负离子一般是SP3杂化，呈角锥形，孤对电子处于一个未成键的杂化轨道上；如果带负电荷的碳与双键相连，则这个烯丙位的碳负离子是SP2杂化，呈平面构型，一对未成键的电子处于P轨道上，可以和π键发生P－π共轭。碳负电子是一个富电子体系，是强亲核试剂，也是一个路易斯碱。

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文案大全CCHHHCHHCHHH

各种负碳离子的稳定性顺序为：

CH2CHCH2CH2＞3。R2。R1。R＞＞＞CH3

4、卡宾（碳烯）（carbene）

CHBr3OHHCBrBrBrBrCBr2二溴碳烯

碳烯（：CH2）是个双自由基，外层只有六个电子，不满八隅体，能量高，反应活性大。

四、过渡状态（transition state，简称T.S）

由反应物到产物（或到某个活性中间体）之间所经历的反应能量最高点的状态，在该状态时，旧的化学键将断裂而未断，新的化学键将形成而未形成，就像把一根橡皮筋拉到马上就要断裂的那一瞬间，整个体系处于能量的最高状态，这个状态就称为过渡态。过渡态不能分离出来，用一般的仪器也检测不到他们的存在。如卤代烃

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文案大全的S N2反应：。

CHBrHHOH+δδCHHHHOBrδδHOCHHH+BrT.S

过渡态的结构：

（1）中心碳原子连接有五个基团，拥挤程度大，能量高。（2）中心碳原子由原来的SP3杂化变为SP2杂化，亲核试剂和