食用菌中硒的形态分析
富硒食品中硒元素形态分析的研究进展
中图分类号：TS201.2
硒是人体内最重要的微量元素之一，人体中的硒 通常以硒蛋白的形式发挥生物学功能，不同的硒蛋白 具有不同的生理功能，它们在抗氧化防御、免疫调节、 清除自由基、防癌抗癌、延缓机体衰老、拮抗重金属 等方面发挥重要作用 [1-2]。目前，WHO 推荐的成年人 硒的摄入量为 55 μg·d-1[3]，低于 40μg·d-1 即被判定为 硒摄入不足。根据我国 13 省份普查结果显示，超过 7 亿人均存在硒摄入不足的情况 [4]。食物是人们摄入硒 的重要来源，因此，开发富硒农产品，通过日常饮食 提高硒摄入量，对提高缺硒地区的居民群体健康水平 具有重要意义。随着社会经济的发展和人们健康意识 的增强，引发了国内外富硒产品开发消费的热潮，目
doi:10.16736/41-1434/ts.2020.12.006
Industry Review 行业综述
富硒食品中硒元素形态分析的研究进展
Research Progress on the Analysis of Selenium Element Morphology in Selenium-rich foods
前市场上的富硒食品层出不穷，而国家出台的富硒标 准不全以及各地方富硒产品标准不统一，严重扰乱了 富硒产品市场，阻碍了富硒产业的健康发展 [5]。
有关研究数据显示：人和动物从食物中获得的硒 具有不同的形态，不同化学形态的硒与人体内硒的生 物活性密切相关。常见的硒形态分类两大类：无机硒 和有机硒，无机硒（如亚硒酸钠、硒酸钠）不易被人 体吸收，生物有效性低，有较大的毒性，不适合人和 动物食用，因而被严格限制其使用量；而来源于生物 体内的有机硒（如硒代蛋氨酸、硒代半胱氨酸等）毒 性小，生物利用率高，则成为了人类从食物中获得硒 的重要来源 [2]。所以结合富硒产业实际情况，硒总量
富硒食用菌含优质有机硒
富硒食用菌含优质有机硒陈元明《硒游记》为了使人们在正常膳食之外再补充一些硒，科学家们研究了很多良好的补硒食品，例如硒酵母、富硒食用菌、富硒面粉、富硒大蒜、富硒蛋、硒盐等等举不胜举。
在这里可以重点谈一谈富硒食用菌。
食用菌营养丰富、味道鲜美，富硒食用菌是一种颇有前途的富硒保健品。
经测定，富硒菇的有机硒含量占全硒量的99.40-99.50%。
可见食用菌在富集无机硒的过程中已完成了硒的生物学转化，富硒食用菌中的硒绝大部分是有机硒。
经不同实验室(山西农科院及中国防辐射研究院)用不同仪器对富硒食用菌作氨基酸分析，结果表明必需氨基酸含量比对照组有明显提高。
其中平菇的人体必需氨基酸比对照组提高21.89%；凤尾菇提高153.97% ；香菇提高433.69%。
总氨基酸(20种)平菇提髙25.74%，凤尾菇提高97.66%；香菇提高203.80%。
说明食用菌富集硒过程中可能形成利于人体吸收的硒氨基酸，从而使富硒食用菌成为富含高质量蛋白质的优良保健食品。
据山西省医药研究所药理室毒理实验结果，小鼠对富硒食用菌的较大耐受量大于432微克/公斤体重，远小于亚硒酸钠的最小致死量。
另据山西医学院大鼠实验表明，富硒食用菌比不加硒对照组的血红蛋白有所提高，对肝、肾无损伤，说明富硒食用菌安全无毒。
中国农科院研制的“中植营养素八号”（简称“中植八号”）即为一种含富硒食用菌的保健品，研究表明，人工缺硒小鼠每天补适量“中植八号”70天后显示，肝超氧化物岐化酶活性增高36.1%，巨噬细胞吞噬率(反映机体的非特异性免疫力)提高59.8%，吞噬指数提高68.5%，溶血素含量(反映机体发生体液免疫反应)增高65.0% ,迟发型过敏反应(反映机体的细胞免疫力)增强30.6%；使小鼠运动后血乳酸迅速下降31.8%。
说明“中植八号”能提高机体抗氧化酶的活性，有利于延缓衰老过程，对机体的免疫功能有全面的调整作用，还能迅速消除血乳酸而达到抗疲劳效果。
这些测定结果表明“中植八号”在抗衰老、提高机体免疫力和抗疲劳方面均有显著作用，是一种理想的多功能保健食品。
食用菌中硒元素含量的测定
食用菌中硒元素含量的测定摘要以食用菌为试验材料介绍硒元素含量的测定，结果表明：硒标准曲线方程为I=21.947 C+11.543，R=0.999 8，重复试验中，测得香菇中硒平均含量为0.023 0 mg/kg，相对标准偏差为4.68%，加标回收率试验中，平均回收率为100.27%，相对标准偏差为3.24%；双孢蘑菇中硒含量要高于姬菇、香菇、金针菇、平菇中的硒含量。
关键词食用菌；硒含量；测定硒既是一种营养元素，又是一种抗氧化剂，具有清除体内自由基及抗衰老的作用。
它是人体红细胞谷胱甘肽过氧化物酶和磷脂过氧化氢谷胱过甘肽过氧化物酶的组成成分，其主要作用是参与酶的合成，保护细胞膜的结构与功能免遭过度氧化和干扰。
近年来的研究表明，硒及硒化物（Sodium Selenete）除具有抗氧化作用外，还有抗肿瘤、延长寿命和提高机体免疫功能等作用。
机体缺硒将导致一系列疾病的发生，如克山病、大骨节病等。
但世界上有40多个国家的土壤缺硒，我国有72%的地区属于缺硒地区。
因此，生产富硒食品成为我国功能性食品的研究热点之一。
目前，食用菌作为富集硒元素的载体，因其栽培面积广，操作简便，富集效果显著，在我国正被广泛应用。
但是食用菌中的硒含量是否属安全食用量范围，需要检测才能判定。
常见的测定方法有分光光度法、荧光法、氢化物原子荧光光谱法和电感耦合等离子质谱（ICP-MS）法。
分光光度法和荧光法操作繁琐，所用试剂2，3-二氨基萘（2，3-diaminonap-hthalene，简称DAN）有一定毒性且需进口。
氢化物原子荧光光谱法和电感耦合等离子质谱（ICP-MS）法相对前2个方法快速、简便、准确度和精密度要好。
电感耦合等离子质谱仪（ICP-MS）虽能同时检测多种元素，但其价格昂贵，需进口，且对实验室环境要求较高。
由于ICP-MS的载气是高纯氩气，氩气和氯化氩的同位素接近硒的同位素而产生很大干扰。
因此，ICP-MS无法采用普通的方法进行硒的检测。
《富硒酵母中硒的种态分析》范文
《富硒酵母中硒的种态分析》篇一一、引言随着营养科学和食品安全研究的深入，富硒酵母作为一种具有重要营养价值的生物资源，其研究价值逐渐被人们所认识。
其中，硒元素作为富硒酵母的重要成分之一，其存在形态和含量对酵母的营养价值和生物活性具有重要影响。
因此，对富硒酵母中硒的种态进行分析，有助于深入理解其营养价值和生物活性机制，为进一步开发利用富硒酵母提供理论依据。
二、材料与方法1. 材料本实验所使用的富硒酵母购自某生物制品公司，确保其品质和纯度符合实验要求。
2. 方法采用先进的仪器分析技术，如X射线衍射、光谱分析和质谱分析等，对富硒酵母中的硒进行种态分析。
具体实验步骤如下：（1）样品制备：将富硒酵母进行干燥、研磨、过筛等处理，得到均匀的粉末样品。
（2）X射线衍射分析：对样品进行X射线衍射实验，分析硒在酵母中的存在形态。
（3）光谱分析：利用紫外-可见光谱、红外光谱等手段，进一步确定硒的化学形态。
（4）质谱分析：通过质谱技术，对样品中的硒元素进行定性和定量分析。
三、结果与分析1. 硒的存在形态通过X射线衍射分析和光谱分析，我们发现富硒酵母中的硒主要以有机态形式存在，与酵母的蛋白质、多糖等有机物质结合。
此外，还发现少量以无机态形式存在的硒。
2. 硒的含量及分布通过质谱分析，我们测定出富硒酵母中硒的含量较高，且在酵母细胞内分布较为均匀。
这表明富硒酵母具有较高的营养价值和生物活性。
3. 硒的生物活性富硒酵母中的有机态硒具有较高的生物活性，能够参与人体内的多种生化反应，具有抗氧化、抗肿瘤、提高免疫力等生物活性。
而无机态硒虽然含量较少，但也具有一定的生物活性。
四、讨论本实验通过对富硒酵母中硒的种态分析，发现其主要以有机态形式存在，与酵母的蛋白质、多糖等有机物质结合。
这种结合形式使得硒在酵母中具有较高的稳定性和生物活性。
此外，我们还发现少量无机态硒的存在，虽然其含量较少，但也具有一定的生物活性。
这表明富硒酵母中的硒具有多种存在形态，为进一步开发利用富硒酵母提供了理论依据。
丹东地区蓝莓中硒的形态分析
洗至中性 ， 再用少量丙酮洗 ， 干， 烘 研磨 ， ２ ０目分样筛筛分 用 ０ 后备用 。器具使用前经过 １ ％的硝 酸煮沸浸泡 ４ 。 ０ ８ｈ
１３ 硒的吸附率和样品 中硒的测定 ． １３ １ Ｓ （ 、 ｅ Ｉ ） ． ． ｅ Ⅵ） Ｓ （Ｖ 吸附率测定 分别移 取 １０￣／ Ｌ ． ｇｍ 的 Ｓ （ 、ｅ Ｉ 标准溶液 １０ｍＬ于 １０ｍ ｅ Ⅵ） ｓ （Ｖ） ． ０ Ｌ烧杯 中， 加去
将其列为 “ 人类 五大 健康 食 品之一 ”
。因此 ， 立简便 、 建
离子水 至 ３ ． Ｌ 用稀硝酸调节溶液 ｐ ０ ０ｍ ， Ｈ值 ， 然后 转移到装 有一定量 Ｃ Ｔ Ｃ Ｓ的锥形瓶 中 ， 在恒温摇床上振荡一定时 间， 用 ０ ４ ｍ滤膜抽滤 ， ．５ 滤液转入 ５ Ｌ容量瓶 中， ０ｍ 用蒸馏水稀释
至恒重 ， 磨成粉 ， １０ 目筛 ； 确称 取 １ ０ｇ蓝 莓粉 ， 于 过 ０ 准 ． 置
５ 锥形瓶 内， ０ｍＬ 加入 ５０ｍ ． Ｌ硝酸置于电热板上 ， 在通风橱 中 于９ ０～１０℃加 热 ５—１ ｉ（ １ ０ｒｎ 近干） 滴加 Ｈ ０ ０ ０ｍＬ硝 ａ ， ： ：１． 化至淡黄色透 明溶液 ， 再加入 Ｈ １ ． Ｌ蒸 至近干 （ 能碳 Ｃ ０ｍ ５ 不
１ ２ 主 要 试 剂 ．
化， 否则会失败） 取下 摇匀 ， ， 转入 ５ ． Ｌ容 量瓶 中。硒在 ００ｍ 高温下易挥发 ， 故在定容样 品时加入 ２ ０ ｍ ． ． Ｌ２ ０
溶 液定 容 。 １４ 仪 器工 作 条件 ．
Ｌ的基
体改进 剂硝 酸钾 ， 最后用含 ５ ０ ｇＬ的吐温 ８ ． ／ Ｏ的 ５ ％稀硝酸
为 １ ． １ ４ ６ 、０ ．３—１２ ３ ｇｋ 。 ０ ．３ ／ ｇ
富硒酵母中硒形态分析的研究进展_续倩
目前，关 于 不 同 形 态 的 硒 化 物 的 分 离 富 集 方 法 报道主要有气相 色 谱、液 相 色 谱、电 泳 等 多 种 方 法。 电 泳 方 法 分 辨 率 高 ，但 因 分 离 提 取 净 化 步 骤 繁 琐 ，且 不能实现与质谱的 在 线 联 用，因 此 没 有 色 谱 方 法 应 用广泛。而气相 色 谱 （ＧＣ）仅 适 用 于 挥 发 性 小 分 子 硒化物的测定，且衍生化 步 骤 繁 琐。 高 建 忠 等 采 ［１４］ 用 丁 醇 酯 化 、三 氟 乙 酸 酐 酰 化 的 衍 生 方 法 ，采 用 选 择 离子模式 对 富 硒 酵 母 中 硒 蛋 氨 酸 衍 生 物 进 行 ＧＣ－ ＭＳ测定，结果表 明 硒 蛋 氨 酸 的 回 收 率 为 ９８．５％ ～ １０３．７％ 。 而 富 硒 酵 母 中 的 硒 ，大 多 以 生 物 大 分 子 形 式存在且不易挥发。因此，随 着 液 相 色 谱 ＨＰＬＣ 的 广泛应用，扩展了 富 硒 酵 母 中 与 氨 基 酸、蛋 白 质、多 糖及热不稳定生物大分子结合的硒化物的分析。
富 硒 酵 母 因 具 有 生 长 迅 速 、繁 殖 快 、硒 有 机 转 化 率 高 的 优 点 ，已 成 为 研 究 最 早 、商 业 化 最 多 的 富 硒 产 品 。 ［１］ 在我国，富硒酵母已被列入《饲料添加剂 品 种 目 录 （２０１３）》，并 作 为 添 加 剂 应 用 于 饲 料 产 品 中 。 由 于动物和 人 对 硒 的 需 要 量 与 中 毒 剂 量 之 间 域 值 很 窄，不同硒形态的毒性亦不同［２］，且硒的吸收和 代 谢 与 其 在 富 硒 产 品 中 的 化 学 形 态 密 切 相 关［３］，单 检 测 富硒酵母中总硒的含量已远不能满足产品安全性评 价 要 求 。 因 此 ，对 硒 酵 母 中 硒 的 化 学 形 态 进 行 分 离 、 检 测 和 鉴 定 ，无 论 是 对 产 品 进 行 质 量 控 制 ，还 是 评 价 其营养、生物学 功 效 都 是 非 常 必 要 的。 我 们 查 阅 了 大量国内外关于富 硒 酵 母 中 硒 形 态 研 究 的 论 文，从 样 品 前 处 理 、分 离 富 集 到 分 析 测 定 整 个 程 序 上 ，对 近 年来富硒 酵 母 中 硒 的 形 态 分 析 进 展 进 行 全 面 的 综 述，以 期 为 富 硒 酵 母 产 品 的 检 测 和 合 理 利 用 提 供参考。
高等食用真菌集硒特性研究进展
高等食用真菌集硒特性研究进展高等食用真菌是一类重要的食物资源，具有较高的营养价值和药用价值。
近年来，研究者们对高等食用真菌中硒特性进行了广泛的研究。
硒是一种重要的微量元素，对人体健康具有重要意义。
下面将介绍高等食用真菌集硒特性研究的进展。
高等食用真菌对硒的富集能力被广泛关注。
研究发现，高等食用真菌具有显著的富集硒的能力。
研究发现食用菌类如黑木耳、竹荪等硒含量较高，并且其硒的富集能力强于其他植物。
这使得高等食用真菌成为富含硒的食物源。
研究者们对高等食用真菌中硒化合物的形成机制进行了研究。
硒可以形成多种化合物，例如硒酵母、硒蛋白等。
研究发现，高等食用真菌中的硒主要以有机硒的形式存在。
有机硒被认为对人体的吸收和利用更有利，因此高等食用真菌中的有机硒含量较高，具有更好的生物利用度。
研究者们还对高等食用真菌中硒的生理功能进行了深入研究。
硒在人体内具有重要的抗氧化和解毒作用，可以保护细胞免受氧化应激的损伤。
研究发现，高等食用真菌中的硒能够显著提高人体的抗氧化能力，并且对预防慢性病如心血管疾病、肿瘤等具有一定的保护作用。
研究者们还探讨了高等食用真菌中硒特性的调控因素。
栽培条件是影响高等食用真菌硒富集的重要因素之一。
研究表明，适宜的灌溉水、土壤pH值、硒污染等因素可以显著影响高等食用真菌中硒的富集能力。
研究者们通过调控这些因素，可以提高高等食用真菌中硒的含量。
高等食用真菌集硒特性的研究已取得了长足的进展。
研究发现，高等食用真菌具有显著的硒富集能力，并且其中的硒主要以有机硒的形式存在。
高等食用真菌中的硒具有重要的生理功能，能够提高人体的抗氧化能力并对预防慢性病具有一定的保护作用。
栽培条件是影响高等食用真菌硒富集的重要因素之一。
未来的研究将进一步探讨高等食用真菌中硒的富集机制和调控因素，以及其与人体健康的关系。
我国常见富硒食用菌的研究进展
我国常见富硒食用菌的研究进展摘要：食用菌既有食用价值又有药用价值，而富硒食用菌更是一类药用功能性食品。
本文从金针菇、平菇、香菇等不同食用菌的富硒特性及生产技术等方面对食用菌富硒培养研究进行了综述，并对其研究前景进行展望。
关键词：食用菌；富硒；金针菇；平菇；灵芝；香菇；木耳1.引言硒是人和动物生命活动过程中所必须的一种微量元素，其缺乏（<40 μg·d-1）、充足（~110 μg·d-1）和毒害剂量（>400 μg·d-1）间的差异非常小。
它是重要含硒酶(谷胧甘肤过氧化物酶等)的必需组分，人体缺硒会导致免疫能力下降、癌症、克山病和大骨节病等的发生，危害人体健康，但日常膳食不能满足人体对硒的最低需要，而目前世界各国都普遍存在着硒摄入不足的问题，严重威胁着人体健康，因此，研究安全、高效的补硒保健品具有重要的意义。
食用菌不仅含有丰富的蛋白质、多糖等其他生理活性成分，具有很高的食用和药用价值，而且有较强的富硒能力，能够将无机硒转化为有机形态的硒。
因此，通过发酵培养获得富硒菌丝体或通过农业栽培获得富硒子实体，从而弥补天然食用菌中硒含量很低的缺点，开发出成本低廉的富硒食用菌制品已成为研究的新热点。
本文对近年来食用菌富硒培养研究进行了回顾，旨在为今后开发利用研究提供参考。
2. 富硒金针菇研究表明，金针菇在硒浓度为50 mg/kg斜面培养基上长势最优，发育最好，硒浓度为200 mg/kg时，菌丝生长受到抑制，硒浓度为250 mg/kg时无菌丝形成[1]。
在栽培基质中富硒金针菇菌丝生长旺盛，形态浓白粗壮，出菇整齐度高，现蕾期分别比对照提早3～6天，产量提高6.8%～32.9%，子实体含硒量显著提高。
富硒金针菇的色泽、香味、口感与普通金针菇无异，其粗蛋白、无氮浸出物以及钙、磷等营养成分比普通金针菇高，而粗纤维和含水量有所下降[2]。
铁梅等研究认为在固体培养基含硒浓度为0.01～1.0 mg/L时，金针菇的生长速度要明显高于对照组，长势也比对照组高，此条件最适合栽培金针菇的子实体；硒浓度为5～30 mg/L时，金针菇的长势与对照组类似；当培养基含硒浓度大于40 mg/L时，金针菇的生长量和生长状况开始下降，出菇矮小，子实体变细；而当硒浓度大于60 mg/L时，只有个别的菌丝体可以出菇，培养基出现大面积斑秃；而硒浓度达200 mg/L时，金针菇的子实体几乎不能生长。
《富硒酵母中硒的种态分析》范文
《富硒酵母中硒的种态分析》篇一一、引言富硒酵母作为一种富含硒元素的生物资源，其硒的形态研究对于了解其在生物体内的代谢途径和生物利用度具有重要价值。
本文旨在通过多种实验方法对富硒酵母中硒的种态进行分析，以期为进一步研究硒在生物体系中的作用提供理论依据。
二、材料与方法1. 材料本实验所使用的富硒酵母由专业生物技术公司制备提供。
同时，还需要化学分析纯试剂、色谱分析仪器等相关材料。
2. 方法（1）元素分析通过使用先进的X射线光电子能谱（XPS）分析，测定富硒酵母中总硒含量及各种元素的组成比例。
（2）形态分析采用高效液相色谱（HPLC）和质谱（MS）联用技术，对富硒酵母中不同形态的硒进行分离和鉴定。
同时，结合光谱分析技术，如紫外-可见光谱、红外光谱等，对硒的化学形态进行更深入的分析。
（3）生物利用度实验通过动物实验，观察富硒酵母中不同形态的硒在生物体内的吸收、分布和代谢情况，从而评估其生物利用度。
三、结果与讨论1. 元素分析结果通过XPS分析，我们测定了富硒酵母中总硒含量，并确定了其他元素的组成比例。
结果显示，富硒酵母中硒含量较高，且其他元素的比例也较为合理，有利于硒的生物利用和代谢。
2. 形态分析结果HPLC-MS联用技术结合光谱分析结果表明，富硒酵母中的硒主要以有机态存在，包括硒代蛋氨酸、硒代半胱氨酸等。
此外，还检测到少量无机态的硒，如亚硒酸盐等。
这些不同形态的硒在富硒酵母中的分布和含量对于其在生物体内的代谢和生物利用度具有重要意义。
3. 生物利用度实验结果动物实验结果表明，富硒酵母中的有机态硒较无机态更容易被生物体吸收和利用。
同时，我们还观察到不同形态的硒在生物体内的分布和代谢情况，这为进一步研究富硒酵母中不同形态的硒在生物体系中的作用提供了重要依据。
4. 讨论通过对富硒酵母中不同形态的硒进行分析，我们发现其主要以有机态存在。
这些有机态的硒在生物体内具有较高的生物利用度，更容易被生物体吸收和利用。
此外，我们还发现不同形态的硒在生物体内的代谢途径和作用机制可能存在差异。
农产品中硒的形态分析技术研究
目前， 用于硒元素形态分离的常见方法有高效 液相色谱 （HPLC）、 气相色谱 （GC）、 毛细管电泳 （CE） 等， 配合使用电感耦合等离子体质谱 （ICP－ MS） 、 原 子 荧 光 光 谱 （ AFS） 、 原 子 吸 收 光 谱 （AAS） 等， 可以充分发挥高效分离和高灵敏度分 析的能力。
（二） 酸提取法 酸法前处理中主要使用的提 取剂有盐酸溶液和柠檬酸。 提取时， 一般也配合使 用振荡、 超声等辅助手段来提高硒的提取率。 目 前研究实验中， 盐酸提取法已经成功用于富硒酵 母和富硒灵芝孢子粉[17]、 富硒大葱和富硒螺旋藻[18]、 富硒大米和富硒茶叶[17～18]、 富硒海带[19]等农产品 中 的硒形态前处理。 酸提取法操作简单， 较适合植物 类 农 产 品 中 硒 的 提 取 ， 但 是 需 要 注 意 的 是 0.1 mol/L 的 HCl 不能将 SeMet 从玉米样品中有效提取 出来[17]， 而过高浓度的酸很容易使硒化合物发生降 解 或 转 化 [20]。
在形态分析领域， HPLC－ICP－MS 是目前应用 最为广泛的硒形态分析联用技术， ICP－MS 灵敏度 高、 动态线性范围宽、 抗干扰能力强， 已有诸多研 究利用 HPLC－ICP－MS 开发了大米[33]、 蔬菜[34]、 海 产 品[35]、 富 硒 酵 母[36]等 产 品 中 硒 形 态 的 检 测 方 法 。 王 欣 等 [17]研 究 建 立 了 食 品 中 Se （IV） 、 Se （VI） 、 SeMet、 SeCys、 SeUr、 SeEt 等 6 种 硒 形 态 的 HPLC －ICP－MS 方 法 ， 采 用 Hamilton PRP －X100 分析柱， ICP－MS 采用 He 碰撞池模式， 方法 LOD 可以达到 0.7、 0.5、 4.1、 1.3、 13.6 和 11.9 μg/L。
硒形态分析研究进展
硒形态分析研究进展摘要:综述了近年来关于微量元素硒形态分析领域取得的最新研究成果,尤其是联用技术在硒形态分析中的应用,主要包括不同的样品前处理方法以及形态分析所取得的结果｡关键词:硒;形态分析;联用技术Research Progress of Selenium Speciation AnalysisAbstract: This article gave a review about the latest progress on speciation analysis of microelement—Selenium(Se), especially the application of hyphenated technique,mainly the methods of pretreatment and the results of these applications. Key words: Selenium; speciation analysis; hyphenated technique硒是人体必需的微量元素｡人体内含有多种以硒化合物为活性中心的酶,如红细胞谷胱甘肽过氧化物酶(RBC GSH-PX)､磷脂氢过氧化物谷胱甘肽过氧化物酶(PHG-PX)､血浆谷胱甘肽过氧化物酶(PGSH-PX)｡这些酶具有抗氧化作用､提高红细胞的携氧能力､提高人体免疫机能等重要的生物功效｡人体缺硒会导致克山病､大骨节病等地方病,血硒水平偏低会引起癌症死亡率升高,因此硒享有―生命的火种‖―具有保健作用的神奇矿物‖的美誉｡但硒同时也是一个典型的双功能元素｡适量的硒有利于人体健康,但摄入硒过量会导致人体多种中毒症状｡1960年,在湖北恩施发现一种临床表现为―毛发脱落,指(趾)甲损害,皮肤损害,神经系统损害‖的症状,现在已经确认该病为地方性硒中毒,是当地自然环境和农作物含硒量过高所引起的｡美国生物学家Joseph认为,―硒在所有具有毒性的化学制品中具有最狭窄的安全和危险界限‖｡硒所具有的重要生物功能使其成为功能性食品的青睐元素,但由于硒的摄入量存在限值,比如英国规定人体每日的硒摄入量不能超过70 μg,而中国营养学会推荐的日摄入量为100~240 μg,所以对食品和营养强化剂中硒含量的检测是食品安全领域的热点｡但是研究表明,硒的营养性和毒性､在环境中的迁移转化规律,不仅取决于硒的总量,同时更取决于它的形态｡但是形态分析比传统的总量分析复杂很多,因为大多数食品中硒含量比较低,而且在前处理的过程中硒容易挥发和转化｡为了克服这些难题,近些年来,科技工作者从新技术手段的引用(主要表现为分析仪器的联用技术)､前处理的改进等方面对食品中硒的形态分析做了大量工作,以实现对不同基质的食品进行准确､高效的定量和定性分析｡1不同基质样品的前处理对于生物体样品,前处理方法相对比较简单｡血浆､乳清和尿液等样品经过过滤和稀释可直接进入色谱柱｡含硒的氨基酸多为水溶性,用热水可浸取出与大分子结合的硒化合物｡样品用水搅匀,经超声振荡加热处理和超声离心,硒浸取率约为90%｡含硒氨基酸还可用超滤或透析分离｡在实验中发现,某些含硒氨基酸容易氧化降解,用羟甲基衍生物可以对其加以稳定,以防降解｡在分析鼠尿样品中的硒含量时,Yasumitsu等[1]指出必须对样品进行纯化,去除NaCl和脲以满足ESI–MS的测定要求｡在对植物性样品进行分析时,根据不同的分离､检测目的,所采用的前处理方法也有差异｡Emese等[2]用酶水解胡萝卜样品以提取蛋白硒和非蛋白硒,离心分离测定硒的各种形态｡实验表明,胡萝卜的叶子和根中硒的提取率分别是(75±2)%和(78±3)%(n=3),检测限是45 ng/g(80Se)｡Sasi等[3]在测定巴西干果中的硒形态时,采用了先去除脂肪,然后利用蛋白酶进行水解的方法,提取效率达到了89%,检测到多种含硒氨基酸｡Maria等[4]用含Na2SeO3的营养液培养大蒜和芥菜,用微波消解(1.5 mL HNO3,1.5 mL H2O2)的方法作为测总硒的预备试验;在做硒的形态分析时,前处理中该试验比较了3种提取液(0.1 mol/L盐酸,25 mmol/L醋酸铵缓冲液,蛋白酶水溶液)对硒的浸提效果,发现当用0.1 mol/L的盐酸作浸提剂时,硒的形态分析进行得比较好｡同时发现用盐酸或者醋酸铵作提取剂时,超声波探测器能快速提取含硒物质,由此带来的形态降解可以忽略不计｡Gergely等[5]分析双孢蘑菇(Agaricus bisporus)､香菇中的硒形态时,比较了3种蛋白质提取方案(0.1 mol/L NaOH,30 mmol/L Tris-HCl缓冲液,酶消解)的效果,发现24h Tris-HCl缓冲液提取,加入丙酮的方法提取水溶态的含硒蛋白质效果最好;在利用酶体系进行消解时,胰蛋白酶在50℃的条件下处理24 h可以达到比较高的降解和提取效率｡同样是分析富硒双孢蘑菇(Agaricus bisporus)中的硒形态,Stefa′nka等人[6]采用三步提取法(水提取,胃蛋白酶提取,胰蛋白酶提取)对样品中的硒进行浸提,提取效率达到75%;用高效液相色谱和水力高压雾化器连用对浸提液进行分析,成功检测出SeCys2和Se(Ⅳ),检出限达到0.25 mg/L｡在对细香葱进行分析时,不同的提取剂得到的含硒物质并不相同｡Emese等[7]用三种不同的硒营养液(Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),硒蛋氨酸)培养细香葱,分别用高氯酸—乙醇和酶提取细香葱中的含硒物质,分析结果表明高氯酸—乙醇提取液中主要含L-硒甲基硒半胱氨酸,而酶提取液中检测到L-硒蛋氨酸｡Gómez-Ariza等[8]对酵母进行硒的形态分析时比较了4种不同的提取方法的效果,包括加压液相提取法(PLE)､机械搅拌法､声波降解法和索氏抽提器法｡试验发现PLE法能够更高效率地提取硒半胱氨酸､硒蛋氨酸和Se(Ⅳ)｡同时对酵母的提取条件进行优化,认为11 mL的PLE槽､硅藻土作分散剂､1∶1 (V∶V) H2O∶MeOH是比较优化的提取条件｡在测定自然水样中的硒物质含量时, Bueno 等[9] 用Amberlite IRA-743 树脂浓缩水样,成功检测出Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､硒胱氨酸｡试验证明该方法的准确性适于检测环境水平的硒浓度(10 ng/L)｡张玲金等[10]建立微波密闭H2O2-HNO3消解､分离､测定植物样品中不同形态硒,以差减法获得了5种不同形态硒化合物的含量,包括可溶态硒､不溶态硒､四价硒､六价硒､有机硒,该方法的回收率达到95%~105%｡2分离与检测在近些年的研究中,硒的分离和检测主要是利用各种联用技术实现的｡气相色谱､液相色谱的迅速发展,原子荧光､原子吸收､等离子体质谱的技术更新,以及各种连接技术的陆续发现,为硒的形态分析提供了技术支持｡根据各种含硒化合物的不同性质,采用不同的联用技术进行分析｡2.1气相色谱分离与检测气相色谱可以用来分离挥发性的二甲基硒､二甲基二硒;如果分离硒氨基酸需要用衍生法增加其挥发性｡Beril等[11]用GC-MS进行硒酵母中硒的形态分析时,用氯甲酸乙酯衍生法分离､测定富硒酵母中的硒蛋氨酸､硒半胱氨酸,试验证明该法能够迅速､有效地分离､测定两种氨基酸｡目前已用于食品强化剂中硒化合物的测定｡2.2毛细管电泳分离和检测毛细管电泳与紫外和可见光检测已用于金属硫蛋白的分离｡Sasi[3]等用毛细管电泳的方法分离巴西干果提取液中的各种含硒物质,ICP-MS检测,在7 min内分离出亚硒酸､硒酸､硒胱氨酸和硒蛋氨酸｡计算各种硒的相对含量,认为硒代蛋氨酸是巴西干果中硒的主要形式｡2.3高效液相色谱分离与检测2.3.1体积排阻色谱(SEC)SEC是按溶质分子的大小来分离混合物的,是一种比较温和的分离技术,通常不会引起元素形态的丢失,适用于不稳定或与金属络合较弱的生物大分子｡Katarzyna等[12]用含硒标准溶液培养洋葱一周,将其分为叶和鳞茎,用0.1 mol/L的NaOH提取液,用SEC-MS分析,结果证实硒与高分子部分的结合在叶子中比在鳞茎中多;去除低分子化合物和无机硒后,用离子对高效液相色谱进行硒的形态分析,证实其叶的提取物中主要的有机硒是硒甲基硒半胱氨酸;用酶水解富硒洋葱,发现鳞茎中的主要有机硒是γ-谷胺酰基硒甲基硒半胱氨酸｡Moreno等[13]用SEC与ICP-MS和UV检测器联用对冷冻干燥的生物样品(鱼类､甲壳类､蔬菜类､酵母)进行分析;对生物样品的水溶部分和残渣态进行酶消解,用阳离子交换色谱连接ICP-MS进行分析,用Hamilton PRP-X200柱和不同pH条件下的4 mmol/L吡啶(1 mL/min)作流动相｡结果只在蔬菜样品中检测到硒胱氨酸(0.1~0.7 mg/kg);在牡蛎､蛤贝､鲑鱼､白三叶草中检测到三甲基硒(0.1~0.3 mg/kg);在硒化酵母､磷虾､白三叶草中检测到亚硒酸(0.2~3.0 mg/kg);硒酸盐只存在于酵母中,含量为8 mg/kg｡2.3.2离子交换色谱(IEC)与SEC相比,IEC的优点是分离效率高,应用范围广｡其分离过程是基于带电溶质离子与固定相的反电荷表面的交换平衡｡Emese等[7]在种植胡萝卜时施叶面肥100 mg/LSe(Ⅳ),阴离子交换和阳离子交换HPLC法与ICP-MS联用检测根部提取液,检测到硒蛋氨酸､γ-Glu-MeSeCys､Se(Ⅳ);实验表明γ-Glu-MeSeCys､硒蛋氨酸是胡萝卜根中硒的主要有机形态,检测限是45 ng/g(80Se)｡Fangshi等[14]用HPLC柱子(25 cm×4 mm×5 μm),阴离子交换ESA Anion Ⅲ进行硒的形态分析,检测到Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､三甲基硒离子､硒蛋氨酸｡使用pH5.5的0.0055 mol/L醋酸铵作流动相,流速为1.5 mL/min,在m/z为78时用ICP-MS测量硒,用超声波雾化提高雾化的效率｡此方法中各种硒的检测限(μg/L):三甲基硒离子,0.08;Se(Ⅳ),0.34;硒蛋氨酸,0.18;Se(Ⅵ),0.07｡Zheng等[15]用混合离子对试剂分离了8种含硒化合物:Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､硒胱氨酸,硒脲､硒蛋氨酸､硒乙基硫氨酸､硒胱胺､三甲基硒离子,所使用的流动相是2.5 mmol/L丁烷磺酸钠和8 mmol/L羟化四甲胺,使用LiChrosorb RP18反相柱,耗时18 min｡Zhang等[16]用阴离子交换树脂Dowex 1-10X对长药芥属(Stanleya pinnata)的提取液进行分析,HG-AAS检测｡结果表明硒化合物可以被树脂柱定量分离;5种硒化合物(三甲基硒离子､二甲基硒氧化物､硒蛋氨酸､Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ))的回收率范围是92.9%~103.0%;植物中可溶态硒化合物:硒氨基酸占73.0%~85.5%,Se(Ⅵ)占7.5%~19.5%,非氨基酸有机硒<7%｡实验表明,植物生长过程中积累的大量Se(Ⅵ)被代谢为含硒氨基酸｡本方法的检出限为1 mg/kg｡Lin[17]用Dowex 1X2树脂和AAS检测系统对地下水中的Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)进行了分析,分别用0.1和 1.0 mol/L的硝酸作淋洗液,测得溶解态硒的平均浓度是(32.1±17.6)ng/L,Se(Ⅵ)占总可溶态硒的47.6%~61.2%,平均为53.8%,检测限为5.6 ng/L｡Gosetti等[18]用离子交换色谱和离子阱质谱对食品增补剂中的含硒物质进行形态分析;用甲醇､水混合物作流动相对含硒有机物进行梯度淋洗;用含甲醇､四丁基氨的水溶液对含硒无机物进行梯度淋洗;色谱分析中使用Luna C18固定相｡该实验得到的硒形态有:硒-L-蛋氨酸､L-硒胱氨酸､苯基-L-硒半胱氨酸､甲基-硒-L-半胱氨酸､甲烷硒酸､硒氰酸盐､硒酸､亚硒酸｡Niedzielski[19]用HPLC–HG–AAS 法对地下水进行形态分析,实验中用到了Supelco LC-SAX1阴离子交换柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)同时检测到As(Ⅲ),As(Ⅴ),Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),其中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的检测限分别为2.4 μg/L和18.6 μg/L｡王振华等[20]用PRP-X100阴离子交换柱和保护柱同时进行了砷和硒的形态分析,流动相为pH值5.6的10 mmol/L NH4H2PO4溶液(添加2.5%的甲醇),在12 min内同时分离了As(Ⅲ)､MMA､DMA､As(Ⅴ)､SeCys2､SeMet和Se(Ⅳ)等化合物,实验中的相对标准偏差为1.9%~6.1%｡韦昌金等[21]建立了离子交换色谱-氢化物发生双道原子荧光联用同时测定4种As形态和3种Se形态的方法,采用PRP-X100阴离子交换分析柱可以在10 min 内同时分离､检测As和Se形态,各种硒化合物的检测限为:SeCys2 0.6 μg/L､Se(Ⅳ)0.5 μg/L､SeMet 3 μg/L｡各形态的精密度RSD(n=7)均小于5%,用此方法测定了富硒营养品中的As和Se形态,加标回收率在91%~115%之间｡2.3.3反相高效液相色谱(RP-HPLC)RP-HPLC利用极性比流动相弱的固定相来分离分析物｡保留机制是基于分析物的憎水性｡该方法的应用范围广,对不同形态的分辨率高｡用多种流动相可以提供分离的多样性,另一优点是重复性好｡Ipolyi 等[22]用反相液相色谱直接氢化物发生原子荧光光度法进行硒的形态分析;用pH 为4的0.01 mol/L的醋酸铵溶液作淋洗液,其中含有0.5%的甲醇､0.1 mol/L的DDAB;各种硒化物的检测限(μg/L)为:硒蛋氨酸,70;硒乙基硫氨酸,96;Se(Ⅳ),16｡彭岚等[23]用Inertsil ODS-3反相色谱柱(250 mm×4.6 mm×5 μm)对底泥中的硒进行了形态分析,试验中优化的流动相条件:浓度为 5 mmol/L的四丁基硫酸氢铵(pH6.0)､2.5 mmol/L磷酸二氢铵､体积分数5%甲醇､流速1.5 mL/min;实验中检测到Se(Ⅳ)､Se(Ⅵ)､SeMet和SeCys2等4种不同的硒形态,检测限为0.5~1.9 μg/L｡张涛等[24]用RPLC-ICP-MS法对富硒大米的酶解液中的硒代氨基酸含量进行分析,色谱柱为Waters RP18反相柱((150 mm×39 mm×5 μm),并联有RP18保护柱(20 mm×39 mm×5 μm),流动相为0.1%七氟丁酸,含甲醇0.3%,流速为0.8 mL/min,实验结果发现,大米中的硒主要以硒代半胱氨酸的形式存在｡2.3.4离子对色谱(IP-HPLC)RP-HPLC仅能分离非极性不带电的分析物,在分离带电的极性分析物时需要用离子对试剂｡固定相是标准硅烷化的硅胶填料如C8､C18,流动相是由磷酸盐或醋酸盐､有机改进剂甲醇或乙腈和离子对试剂组成的水溶液缓冲体系｡离子对试剂与分析物生成离子对保留在反相柱上｡离子对试剂参与流动相中分析物与非极性固定相之间的平衡｡Zheng等[25]用两相离子对反相色谱对硒营养强化剂进行分离,ICP-MS检测,得到9种含硒物质:亚硒酸､硒酸､硒脲､三甲基硒离子､硒胱胺､硒胱氨酸､硒半胱氨酸､硒蛋氨酸､硒乙基硫氨酸,检测限为1 μg/L,达到了很好的分离效果｡Wang等[26]用IC-ICP-DRC-MS对环境和生物样品进行分析｡pH为9时(NH4)2CO3和CH3OH进行梯度淋洗,在12 min内色谱分离所有的物质,离子色谱柱上的洗脱液输送至ICP-DRC-MS的雾化系统中,检测砷和硒的化合物｡用峰高作定量研究,硒的检测限是0.01~0.02 μg/L｡2.3.5多维色谱联用技术为了更好地分离各种硒化合物以利于后续检测,多维色谱联用技术方兴未艾｡Maria等[4]用盐酸浸提富硒植物大蒜和芥菜,用离子对反相色谱和体积排阻色谱/离子交换液相色谱与ICP-MS方法联用对浸提液进行形态分析,发现硒的主要形态是硒甲基硒半胱氨酸和硒蛋氨酸｡Gergely等[5]用RP-IP-HPLC-ICP-MS测定双孢蘑菇和香菇的蛋白质酶提取液中的硒物质,鉴别出3种含硒氨基酸:硒胱氨酸､甲基硒代半胱氨酸､硒蛋氨酸,检测限为12 μg/L｡Smrkol等[27]用HPLC-UV-HG-AFS对喷洒了硒酸钠溶液的苦荞麦进行硒的形态分析,其中液相色谱部分用了Hamilton PRP X-100阴离子交换柱和Hamilton PRP X-200阳离子交换柱,分别用40 mmol/L的NH4H2PO4溶液(pH 6)和10 mmol/L的吡啶溶液(pH 1.5)作流动相,采用酶水解的方法,发现荞麦种子提取物中(93±5)%的硒为硒蛋氨酸｡Zoyne等[28]用 1 mg/L的Na2SeO3溶液培养富硒花椰菜,阴离子交换柱(PRP-X100)和体积排阻/离子交换色谱柱对花椰菜的酶提取液进行分析,发现硒蛋氨酸是根中主要氨基酸,而硒甲基硒半胱氨酸是花椰菜果实的主要氨基酸｡Tyre 等[29]以硒蛋氨酸为硒源培养印度芥菜,用液相色谱法(反相离子对色谱,用七氟丁酸作反离子;阳离子交换色谱,用pH为3的吡啶甲酸盐淋洗)分离植物提取液中的物质,ICP-MS法检测,用电喷雾四极时间飞行质谱对合成的标准物质和根部提取物中的硒甲基硒蛋氨酸进行定性｡分析结果认为硒甲基硒蛋氨酸为其重要的硒化合物,也可能含有少量的二甲基硒丙酸盐｡2.4其他联用技术原子荧光分光光度法和原子吸收分光光度法比较成熟､简单易行､使用普遍,所以在很多联用技术中多有使用｡Amit等[30]用直接氢化物发生原子吸收方法检测人尿中的硒蛋氨酸,检测限是1.08 μg/L,校准曲线在0~30 μg/L范围内呈线性相关｡3展望从目前的研究情况可以看出,色谱分离法与光谱类分析法如ICP-MS､AES､AAS 及AFS等的联用是今后硒形态分析的主要方法｡从检测结果来看,为了了解有机硒的形态,需要分析科学和其他学科的交叉渗透､各种分离方法和检测技术的有机结合｡从目前的研究情况可以看出,以色谱分离法为主体的分离技术,以其高效的分离能力将在硒形态分析方面成为主流;光谱类的检测技术,如AFS､AAS､AES 以其检测限比较低､成本比较小等优点,将在硒的检测领域得到更加广泛的应用｡在检测结果方面,无机硒的形态分析方法较为成熟,已经能够有效地分离各种无机硒;但是有机硒化合物的检测结果相差比较大,这是因为有机硒具有多种形态,有些已经确认种类,但是也有一部分由于缺乏标准物质而无法确认｡要进一步准确地定性､定量测定多种硒化合物,有赖于多种分析技术的联合使用｡这方面的工作还大有可为｡可以预期,硒的形态分析将随着科学技术的发展取得更大的进展,从而为功能性食品的检测和人类的健康做出更大的贡献｡参考文献:[1] YASUMITSU O, KAZUYA I , HIROMITSU T ,et al.Identification of a novel selenium metabolite,Se-methyl-N-acetyl-selenohexosamine,in raturine by high-performance liquid chromatography-inductively coupled plasma massspectrometry and electrospray ionization tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography B, 2002,87:301-312.[2] EMESE K, PETER R,HILLESTR,et al.Effect of foliar application of selenium on its uptake and speciation in carrot[J].Food Chemistry, 2009,115:1357-1363.[3] SASI S,KANNAMKU M, KATARZYNA W,et al. 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硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用
硒的形态分析方法概述及其在生物有效性研究中的应用摘要：硒的形状研究是了解环境中硒的毒性、生物可利用性、迁移和生物地球化学循环等方面的基础。
本文总结了环境样品中硒形状的研究方法，及其形状分析在生物有效性研究中的应用。
关键词：硒；形状分析；方法；生物有效性；应用1前言硒位于第六主族, 是一种准金属元素。
地壳中硒的丰度仅为0.05-0.09 µg/g, 但由于人为因素与自然因素的阻碍使硒在自然界中分布日益广泛, 一样大气、水、土壤中硒水平为µg/g-ng/g级。
一定条件下, 各种形状的硒类化合物可相互转化。
有报道以葡萄糖作为外加碳源, 研究天然水体中亚硒酸钠通过微生物反应转化为单质硒和挥发态硒(如二甲基硒、二甲基二硒) 的实验。
1957年，Schwar第一证明硒作为谷胱甘肽过氧化物酶的活性中心, 是人体必需的微量元素。
近年来, 适量的硒摄入水平与癌症、心血管病、糖尿病、白内障、老年痴呆症等各种疾病的紧密相关性日益引起人们的重视。
我们在贫硒地区通过口服亚硒酸钠来治疗预防克山病、大骨节病。
硒作为多种重金属元素(如Cd、Hg等)的天然解毒剂、可拮抗环境中多种有害物质的毒性。
硒化合物的生理、生物活性，及其在环境中的迁移转化规律，同硒存在的化学形状及不同化学形状下硒的浓度水平直截了当相关。
硒分析方法在研究生命科学、环境科学、材料科学等领域均具重要意义。
1 环境中硒的存在形式硒存在形式的早期研究要紧集中于矿床学、矿物学和环境地球化学。
朱建明等[1]于2003年对已发觉的107种硒矿物进行了总结和归类，概述了表生环境中硒的存在形式。
环境中硒要紧以无机和有机硒形式存在(表1)[2-4,5]，不同硒形状间会因pH、Eh和生物作用(如甲基化)等因素的阻碍而发生转变，其中pH-Eh是要紧的阻碍因素。
图1给出了常温常压下不同形状硒稳固存在的pH-Eh范畴。
表一环境中要紧的硒化合物[2,5]Table 1 The major selenium compounds in the environment硒化合物化学式存在条件无机硒硒化氢(-Ⅱa) H2Se b气体，不稳固，水中易分解成Se0硒氢化物(-Ⅱ) Se2-还原环境，金属硒化物，土壤中元素硒(0) Se0还原环境稳固存在，水中不溶解亚硒酸盐(Ⅳ) SeO32-弱氧化条件，易溶解，如土壤或大气颗粒偏亚硒酸盐(Ⅳ) HSeO32-酸性或中性条件，易还原，如土壤中二氧化硒(Ⅳ) SeO2化石燃料燃烧放出的气体，易溶于水硒酸盐(Ⅵ) SeO42-弱氧化条件，易还原，易为植物利用硒酸根(Ⅵ) SeO42-，HSeO4-一样土壤环境有机硒二甲基硒化物(DMSe) (CH3)2Se b土壤中微生物、细菌形成的挥发组分二甲基二硒化物(DMDSe) (CH3)2Se2b植物形成的挥发组分二甲基硒砜(CH3)2SeO2b DMSe的前期还原挥发产物，由代谢形成三甲基硒(CH3)3Se+动物代谢产物，以尿形式排放注：a表示无机硒化合物中硒的价态；b表示该硒化合物具有挥发性。
《富硒酵母中硒的种态分析》
《富硒酵母中硒的种态分析》篇一一、引言随着营养科学和食品安全领域的不断深入研究，富硒酵母作为一种重要的营养补充剂，其营养价值和生物利用性逐渐受到广泛关注。
其中，硒元素作为富硒酵母的主要成分之一，其存在形态和种态结构直接影响到酵母的营养价值和利用效果。
因此，本文以富硒酵母中硒的种态分析为研究对象，通过对酵母中不同种态的硒元素进行检测和鉴别，为进一步了解其营养价值和生物利用性提供理论依据。
二、材料与方法（一）实验材料实验所需富硒酵母样品采购自优质生产商，并对酵母进行充分的纯化和前处理，以确保后续实验的准确性。
（二）实验方法1. 样品制备：将富硒酵母样品进行破碎、提取和纯化，获得酵母中的硒元素。
2. 形态检测：采用现代分析仪器如X射线衍射仪、电子显微镜、能谱仪等对提取出的硒元素进行形态检测和鉴别。
3. 数据分析：对实验数据进行统计和分析，比较不同种态的硒元素在酵母中的分布和含量。
三、实验结果与分析（一）结果通过现代分析仪器对富硒酵母中不同种态的硒元素进行检测和鉴别，我们获得了以下结果：1. 硒元素在酵母中主要以有机态和无机态两种形式存在。
其中，有机态硒主要存在于蛋白质和多糖等生物大分子中，而无机态硒则以硒酸盐和亚硒酸盐的形式存在。
2. 不同种态的硒元素在酵母中的分布和含量存在差异。
其中，有机态硒的含量较高，占据了总硒含量的大部分；而无机态硒的含量相对较低，但也是不可忽视的一部分。
（二）分析根据实验结果，我们可以得出以下结论：1. 富硒酵母中硒元素的种态主要以有机态和无机态为主。
这表明酵母在吸收和利用硒元素时，不仅可以将硒元素转化为有机态，还可以将其以无机态的形式储存。
2. 有机态硒在酵母中的含量较高，这可能与酵母的生物合成过程有关。
酵母在生长和繁殖过程中，会通过生物合成过程将吸收的硒元素转化为有机态，从而提高了其营养价值和生物利用性。
3. 无机态硒虽然含量相对较低，但其对酵母的生长和繁殖也具有一定的促进作用。
富硒食用菌与富硒植物的生物活性分析
营养与健康富硒食用菌与富硒植物的生物活性分析胡 婧1，孙雪娜2（1.江苏省宿迁卫校，江苏宿迁 223800；2.江苏中农科食品工程股份有限公司，江苏宿迁 223800）摘 要：硒是谷胱甘肽过氧化物酶、硫氧还蛋白等30多种硒蛋白和含硒酶的重要组成部分，在抗氧化、抗癌活性和提高人体免疫力方面发挥重要作用。
硒不能由人体细胞产生，必须通过膳食摄入，食用富含硒的农产品被认为是补充硒的最安全、最有效的方式。
因此，本文对富硒食品的吸收转化机制进行了详细阐述，并对富硒食用菌与富硒植物的生物活性进行对比分析，旨在为富硒食品的综合利用提供理论指导。
关键词：富硒食用菌；富硒植物；生物活性Bioactivity Analysis of Selenium-Rich Edible Fungi andSelenium-Rich PlantsHU Jing1, SUN Xuena2(1.Suqian Health School of Jiangsu Province, Suqian 223800, China;2.Jiangsu Zhongnongke Food Engineering Co., Ltd., Suqian 223800, China)Abstract: Selenium is an important component of more than 30 selenoproteins and selenoenzymes, such as glutathione peroxidase, thioredoxin, and plays an important role in antioxidant and anticancer activities and improving human immunity. Selenium cannot be produced by human cells and must be ingested through diet. Eating selenium-rich agricultural products is considered to be the safest and most effective way to supplement selenium. Therefore, the absorption and transformation mechanism of selenium-rich foods was elaborated in this paper, and biological activities of selenium-rich edible fungi and selenium-rich plants were compared and analyzed, aiming to provide theoretical guidance for the comprehensive utilization of selenium-rich foods.Keywords: selenium-rich edible fungi; selenium-rich plants; biological activity随着人们对硒健康功效的认识不断提高，富硒食用菌的研究和开发越来越受到关注。
农产品中五种硒形态
农产品中五种硒形态
农产品中的硒形态主要分为无机硒和有机硒两大类。
无机硒主要有Se(IV)、Se(VI)和硒化物等形式。
而有机硒则是通过生物转化的方式，使硒与生物体内的有机物质相结合形成，主要包括硒蛋白、硒氨基酸、硒多肽、硒多糖和硒核酸等。
在有机硒中，硒代氨基酸是一种重要的存在形式，包括硒代蛋氨酸（SeMet）、硒代半胱氨酸（SeCys）和甲基硒代半胱氨酸（MeSeCys）等。
这些硒代氨基酸在人体日常膳食中扮演着重要的角色，其中硒代蛋氨酸主要来源于植物体，而硒代半胱氨酸则主要来自于动物体。
此外，硒还可以与纤维素、蛋白质以及糖类中的C、N 等原子结合，形成含硒大分子，如硒蛋白和硒多糖等。
总的来说，农产品中的硒形态多种多样，这些不同形态的硒在营养价值和生物利用度上也有所差异。
如需更多信息，建议咨询农业专家或查阅相关文献资料。
富硒食用菌中硒含量的测定及赋存形态研究的开题报告
富硒食用菌中硒含量的测定及赋存形态研究的开题
报告
一、研究背景
硒是人体必需的微量元素之一，研究表明，适量的硒摄入有助于预防和治疗多种疾病，如甲状腺疾病、肿瘤、心血管疾病等。
而食用中富含硒的食品，特别是富硒食用菌，成为人们增加硒摄入量的一种方便、实用的方式。
已有研究表明，不同种类的食用菌中硒含量存在显著差异，而且其赋存形态也会影响其生物利用率。
因此，进行富硒食用菌中硒含量的测定并研究其赋存形态，可以为人们选择适合的富硒食用菌提供依据，同时也可以探讨硒的生物活性及其机制。
二、研究内容
本研究旨在选择常见的富硒食用菌（如香菇、黑木耳、松茸等），采用化学方法测定其中硒的含量，并通过谱学等技术研究其赋存形态。
具体研究内容包括：
1. 采集富硒食用菌样品，对其进行初步处理，如洗净、干燥等。
2. 采用硝酸-高氯酸消解法将样品中的硒转化为硒酸，并通过电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定其总硒含量。
3. 将富硒食用菌样品进行不同条件的提取（如水提、酸提等），通过吸附剂等方法选取富含硒的提取液进行硒化合物的分离和纯化，并通过X射线荧光光谱（XRF）、X射线吸收精细结构谱（XAFS）等技术研究其赋存形态。
4. 对硒含量和赋存形态的研究结果进行分析和比较，并探讨富硒食用菌中硒的生物利用价值。
三、研究意义
本研究旨在对富硒食用菌中硒的含量和赋存形态进行系统研究，可以为人们合理选择富硒食用菌提供依据，也可以对硒的生物活性及其机制进行探讨。
此外，本研究可以促进人们对富硒食用菌的认识，推广富硒食用菌的消费，从而增加人们对硒的摄入量，提高人体免疫力，预防和治疗多种疾病。
高等食用真菌集硒特性研究进展
高等食用真菌集硒特性研究进展一、高等食用真菌的营养特性高等食用真菌是指那些在自然界中生长繁茂，并且可供人类食用的真菌种类。
这类真菌种类繁多，种类丰富，广泛分布在地球的各个角落，是一种富含蛋白质、维生素和矿物质的食品。
高等食用真菌还具有多种生理活性物质，如多糖、三萜、黄酮、甾醇等，对人体健康具有重要的保健作用。
高等食用真菌成为了现代人们餐桌上的一种新宠。
硒是人体健康的重要元素之一，其在人体内具有抗氧化、抗肿瘤、提高免疫力等作用。
而高等食用真菌能够富集硒元素，因此成为了研究者研究的焦点之一。
1. 高等食用真菌富硒的发掘目前已知的富硒食用真菌主要有松茸、牛肝菌、银耳等。
松茸是一种生长在山地阔叶林中的食用菌，其头部有金黄色的尖顶，因为其菌盖的形状酷似古代的帽子而得名。
研究发现，松茸能够富集大量的硒元素，对提高人体健康具有积极的作用。
而牛肝菌也同样被发现富含硒元素，其营养价值远远高于一般蔬菜水果。
高等食用真菌富硒的机制主要有两个方面。
一方面，高等食用真菌能够通过土壤中的硒元素富集到其体内，高等食用真菌体内的蛋白质合成过程中会发生一些代谢异质化的现象，从而使其能够富集出硒蛋白。
这些硒元素被富集到高等食用真菌体内能够提高其营养价值，也为人体提供了一个良好的硒补充途径。
虽然高等食用真菌集硒特性的研究取得了一定的进展，但是仍然有一些问题有待解决。
需要深入研究不同品种高等食用真菌在不同环境条件下富硒的机制，以提高其富硒效率。
需进一步探讨高等食用真菌在富硒过程中的生理代谢变化，以加深对其富硒机制的认识。
还需探索高等食用真菌富硒产品在市场上的应用情况及其安全性问题，以保障消费者的权益。
相信在不久的将来，随着科研技术的不断进步，高等食用真菌集硒特性的研究将会取得更大的突破，为人们的健康和生活带来更多的福祉。
高等食用真菌集硒特性的研究对人类健康和社会经济具有重要的意义。
随着研究的不断深入，我们对高等食用真菌富硒的机制和应用将会有更加全面的了解，也为未来研究和应用提供更多的方向。
食用菌中硒的形态分析
食用菌中硒的形态分析【摘要】：硒为人和动物体内必需的微量元素，是人体内最强的抗氧化酶——谷胱甘肽过氧化酶(GSH-Px)的重要组成部分，缺硒会造成GPx活性降低，导致组织细胞抗氧化损伤能力减弱，直接影响细胞的分裂、繁殖、遗传及生长，进而干扰核酸、蛋白质、多糖及酶的合成及代谢。
流行病学研究证明：人体的低硒状态与克山病、癌症、心血管病、白内障、糖尿病、爱滋病等40余种疾病的发病率密切相关。
土壤缺硒是全世界广泛存在的问题，在我国有72％的国土为不同程度的缺硒区，形成食物链的普遍低硒状态，只靠天然食品补硒却难以从根本上改善缺硒状况。
如何合理、安全地满足人和动物硒的需要，保护人和动物的健康是当前人和动物营养所要迫切解决的问题。
研究表明：有机硒补剂产品在毒理安全性、生理活性和吸收率上具有优越性，因此这类产品的开发与研究一直广为关注。
因为人体内的硒存在于硒代氨基酸代谢库和硒调节代谢库中，由于人不能在体内合成硒代蛋氨酸((Se-Met)，当膳食硒供应不足时，人体会动用硒代蛋氨酸代谢库中的硒代蛋氨酸通过转硫途径降解为硒代半胱氨酸，供人体合成硒蛋白。
因此，硒代蛋氨酸全部来自于外源供应。
对有机硒源的开发，据最新发现某些食用菌具有很强的富硒潜能，且可通过菌丝细胞的代谢实现硒的有机化。
蛹虫草是在提高人体免疫能力和抗肿瘤活性方面越来越得到人们公认的药用真菌；而金针菇在蔬菜中的多种营养成分含量名列前茅，堪称一个微型的营养“宝库”。
以蛹虫草和金针菇两种有代表性的食用菌作为富硒载体，培养富硒虫草和富硒金针菇，同时又可发挥硒和食用菌固有的以及协同的生理作用，在当前普遍硒摄入不足的情况下，将其作为食品硒源，无疑具有广阔的应用前景。
然而，由于生物体固有的复杂性，人们对动植物及微生物中的硒的存在形态以及各形态中硒的含量尚未完全明了，食品硒源在提供丰富硒的形式的同时，其中部分形态的生理活性和化学稳定性相差很大，致使对食品硒源的安全评价缺乏应有的理论依据。
高等食用真菌集硒特性研究进展
高等食用真菌集硒特性研究进展高等食用真菌是一种富含营养且十分受欢迎的食材，它们包含大量蛋白质、维生素、微量元素以及人体所需要的多种矿物质等营养成分。
其中，硒（Se）因其具有强大的抗氧化作用和免疫调节作用，被认为是保持人体健康所必不可少的微量元素。
而高等食用真菌中含有丰富的硒元素，因此在研究和开发具有硒特性的高等食用真菌方面具有重要的意义。
本文将就国内外有关高等食用真菌集硒特性方面的研究进展作一综述。
1. 高等食用真菌中硒的来源高等食用真菌中的硒主要来源于土壤中硒含量，不同土壤类型和地域等因素均会影响食用真菌中硒的含量。
同时，研究发现，饲料中添加硒也能够提高真菌体内硒含量，但其对人体健康的影响尚需进一步的深入研究。
为了深入了解高等食用真菌集硒特性，目前已经开展了多种研究方法。
首先，可以通过对土壤和食用真菌样品进行化学检验，来分析真菌中硒的含量和分布情况。
此外，还可以通过建立养分浸提试验、模拟消化试验等方法，来考察真菌中硒的生物可利用性和摄入效果。
此外，还可以通过利用同位素标记技术，来研究真菌中硒元素在生物链中的转化和传递规律。
近年来，国内外的研究人员对高等食用真菌集硒特性的研究取得了一系列进展。
以下是其中一些代表性的研究成果：《中国食用菌》杂志上发表的一份研究报告显示，通过对我国多个地区食用蘑菇的测试发现，其硒含量普遍较高，38种蘑菇中有23种硒含量超过4.58 mg/kg，其中以褶菇的硒含量最高。
《Journal of Agricultural and Food Chemistry》杂志发表了一份论文，其中研究人员使用特殊的富硒境地和肥料，通过人工培育出硒含量超过国际标准的野生人参菌种，其体内的硒含量高达360 mg/kg。
《Food Chemistry》杂志上发表的一份研究显示，利用50%乙酸酱提法能够提高食用菌的硒释放率，且其他溶解液和消化液的含硒量均较低。
《Journal of Food Science》上的一份研究表明，在食用蘑菇的加热过程中，其硒元素的生物可利用性不受影响，因此即便是经过烹饪和加热处理的蘑菇也能够被人体充分摄取。
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食用菌中硒的形态分析
【摘要】：硒为人和动物体内必需的微量元素，是人体内最强的抗氧化酶——谷胱甘肽过氧化酶(GSH-Px)的重要组成部分，缺硒会造成GPx活性降低，导致组织细胞抗氧化损伤能力减弱，直接影响细胞的分裂、繁殖、遗传及生长，进而干扰核酸、蛋白质、多糖及酶的合成及代谢。
流行病学研究证明：人体的低硒状态与克山病、癌症、心血管病、白内障、糖尿病、爱滋病等40余种疾病的发病率密切相关。
土壤缺硒是全世界广泛存在的问题，在我国有72％的国土为不同程度的缺硒区，形成食物链的普遍低硒状态，只靠天然食品补硒却难以从根本上改善缺硒状况。
如何合理、安全地满足人和动物硒的需要，保护人和动物的健康是当前人和动物营养所要迫切解决的问题。
研究表明：有机硒补剂产品在毒理安全性、生理活性和吸收率上具有优越性，因此这类产品的开发与研究一直广为关注。
因为人体内的硒存在于硒代氨基酸代谢库和硒调节代谢库中，由于人不能在体内合成硒代蛋氨酸((Se-Met)，当膳食硒供应不足时，人体会动用硒代蛋氨酸代谢库中的硒代蛋氨酸通过转硫途径降解为硒代半胱氨酸，供人体合成硒蛋白。
因此，硒代蛋氨酸全部来自于外源供应。
对有机硒源的开发，据最新发现某些食用菌具有很强的富硒潜能，且可通过菌丝细胞的代谢实现硒的有机化。
蛹虫草是在提高人体免疫能力和抗肿瘤活性方面越来越得到人们公认的药用真菌；而金针菇在蔬菜中的多种营养成分含量名列前茅，堪称一个微型的营养“宝库”。
以蛹虫草和金针菇两种
有代表性的食用菌作为富硒载体，培养富硒虫草和富硒金针菇，同时又可发挥硒和食用菌固有的以及协同的生理作用，在当前普遍硒摄入不足的情况下，将其作为食品硒源，无疑具有广阔的应用前景。
然而，由于生物体固有的复杂性，人们对动植物及微生物中的硒的存在形态以及各形态中硒的含量尚未完全明了，食品硒源在提供丰富硒的形式的同时，其中部分形态的生理活性和化学稳定性相差很大，致使对食品硒源的安全评价缺乏应有的理论依据。
通过本课题的研究，获得富硒食用菌子实体栽培的成功经验，并可用于生产实践，为富硒食用菌的科学化、规模化、市场化栽培提供科学的理论依据。
根据研究硒在食用菌体内的分布、迁移转化规律以及各种存在形态，可知通过食用菌为载体能有效地将无机硒转化为人体极易吸收且无毒的有机硒化合物。
并对其中的有机硒化合物从分子水平上采用现代HPLC-ICP-MS联机技术进行分离分析，研究其活性机理和生物学功能，实现了从分子生物学角度对新的补硒资源和更有效的生物活性因子进行有益的【关键词】：硒形态分析金针菇蛹虫草硒蛋白硒多糖【学位授予单位】：华东师范大学
【学位级别】：博士
【学位授予年份】：2006
【分类号】：TS207
【目录】：摘要6-10Abstract10-24第一章绪论24-481.1硒的生理生化功能及对人体健康的影响24-261.2硒的生物转化研究进展26-271.3硒源的生物学研究进展27-301.4生物体中硒的形态分析研究进展30-341.4.1生物体中硒的存在形态30-321.4.2不同形态含硒化合物的提取、分离、纯化、鉴定32-341.5硒的分析方法研究进展34-391.5.1含硒生物样品的前处理34-351.5.2硒的分析测定35-361.5.3硒的形态分析36-391.6硒的生物活性、功效学及对DNA损伤的保护作用的研究391.7本课题研究的主要内容及方案设计39-421.8[参考文献]42-48第二章：富硒食用菌的培养及其生物富硒特性的研究48-642.1绪言48-502.2实验部分50-522.2.1实验仪器及药品50-512.2.2实验材料与方法51-522.3结果与讨论52-602.3.1硒浓度对蛹虫草菌丝体生长的影响52-532.3.2硒浓度对金针菇菌丝体生长的影响53-542.3.3硒对蛹虫草子实体生长的影响54-562.3.4硒对金针菇子实体生长的影响56-602.4结论60-622.5[参考文献]62-64第三章食用菌中硒的分析方法研究64-763.1绪言64-653.2实验部分65-673.2.1仪器与试剂65-663.2.2仪器工作条件66-673.2.3样品的制备673.3结果与讨论67-743.3.1样品消化条件的选择673.3.2GF-AAS法测定食用菌中的硒67-703.3.3ICP-MS法测定食用菌中的硒70-733.3.4食用菌中硒的测定方法比较73-743.4结论74-753.5[参考文献]75-76第四章富硒食用菌中硒的形态分布76-984.1绪言76-794.1.1硒在富硒生物体中的分布76-774.1.2硒在富硒生物体中的赋存形态77-784.1.3富硒食用菌中硒的生物利用度78-794.1.4本章主要研究内容794.2实验部分79-824.2.1
实验菌种与仪器药品79-804.2.2样品中不同部位硒的测定80-814.2.3样品子实体中有机硒的提取分析814.2.4样品中可溶态硒的提取、分离、测定81-824.3结果与讨论82-934.3.1蛹虫草子实体的富硒能力82-834.3.2金针菇子实体的富硒能力83-854.3.3硒对富硒蛹虫草子实体中不同形态有机硒的影响85-874.3.4硒对富硒金针菇子实体中不同形态有机硒的影响87-894.3.5富硒食用菌中可溶态硒的分布转移规律89-934.4结论93-954.5[参考文献]95-98第五章富硒食用菌中硒蛋白的形态分析98-1365.1绪言98-1025.1.1硒蛋白的来源98-995.1.2硒蛋白的分离分析99-1005.1.3硒代氨基酸的分析100-1025.1.4本章主要研究内容1025.2实验部分102-1075.2.1实验仪器与药品102-1035.2.2试验材料及处理1035.2.3硒蛋白的提取、分离、检测103-1065.2.4食用菌中可溶性含硒化合物的分离、检测及特性研究1065.2.5食用菌中硒代氨基酸的分析106-1075.3结果与讨论107-1315.3.1富硒食用菌中可溶性蛋白提取条件的确定107-1085.3.2富硒食用菌中可溶性硒蛋白的提取及硒的分布108-1105.3.3SE-HPLC-ICP-MS对食用菌中硒蛋白的分离分析110-1185.3.4富硒食用菌中可溶态含硒化合物的分离、检测及特性研究118-1235.3.5RP-HPLC-ICP-MS对食用菌中硒代氨基酸的分离分析123-1315.4结论131-1335.5[参考文献]133-136第六章食用菌中硒多糖的形态分析136-1546.1绪言136-1396.1.1硒多糖的来源和分布1376.1.2硒多糖的分离和纯化1376.1.3硒多糖的分析和鉴定137-1396.2实验部分139-1416.2.1实验仪器与药品1396.2.2试验材料及处理1396.2.3粗硒多糖的分离提取139-1406.2.4多糖含量的测定
1406.2.5粗硒多糖的凝胶层析1406.2.6可溶性硒多糖中硒含量及样品中总硒含量的测定1406.2.7SE-HPLC-ICP-MS联机分离检测含硒多糖140-1416.2.8硒多糖相对分子质量的确定1416.2.9硒多糖的红外光谱分析1416.3结果与讨论141-1506.3.1可溶性硒多糖提取条件的确定141-1436.3.2粗硒多糖的分离分析143-1446.3.3分子筛柱层析分离硒多糖1446.3.4SE-HPLC-HPLC-MS对可溶性多糖的分离、检测144-1486.3.5红外光谱对硒多糖的结构分析148-1506.4结论150-1516.5[参考文献]151-154第七章富硒食用菌的抗氧化及对DNA 损伤保护作用的研究154-1767.1绪言154-1577.1.1自由基的危害及分析研究154-1557.1.2富硒生物样品清除自由基的研究155-1567.1.3富硒生物样品对DNA损伤的保护作用研究156-1577.2实验部分157-1587.2.1主要仪器和试剂1577.2.2样品中硒蛋白的提取、纯化1577.2.3样品中硒多糖的提取、纯化1577.2.4Fenton体系的建立1577.2.5富硒食用菌清除羟自由基作用的测定157-1587.2.6CuSO_4-Phen-Vc-H_2O_2-DNA体系的建立1587.3结果与讨论158-1727.3.1富硒食用菌对羟自由基的清除作用158-1697.3.2富硒食用菌对DNA损伤的保护作用研究169-1727.4结论172-1737.5[参考文献]173-176附录1:实验所用仪器设备176-178附录2:博士研究生在读期间科研成果:178-180后记180 本论文购买请联系页眉网站。