化工热力学公式总结

化工热力学(第三版)公式知识总结

vdW 方程 p =RT V−b −a V 2

R Ｋ方程 p =

RT

V−b −

a √T

⁄V(V+b)

P Ｒ方程 P =

RT V−b

−

a

V (V+b )+b(V−b)

对应态原理 P r =

38T r

V r −13

⁄−

3

V r

2

偏心因子 ω=−1−lgP r s ︱ T r =0.7 普遍化ｖi ｒial 方程BP c

RT c

=

B (0)+ωB (1) dU ＝TdS-p ｄＶ dH ＝Td Ｓ＋Ｖd ｐ

d Ａ＝-Sd Ｔ－pdV d Ｇ＝-SdT+Ｖdp d Ｚ=ＭdX+NdY (∂N

∂X )Y =−(∂M

∂Y )X

(∂T

∂V ) S =−(∂P

∂S ) V (∂S

∂P ) T =−(∂V

∂T ) p

偏离函数定义 M −M 0ig

=M (T,p )−M 0ig

(T,p 0)

随状态变化 M (T 2,p 2)−M (T 1,p 1)=[M (T 2,p 2)−M ig (T 2,p 0)]−[M (T 1,p 1)−M ig (T 1,p 0)]+

[M ig (T 2,p 0)

−

M ig (T 1,p 0)]

G−G 0ig

RT

−ln

P P 0=

1RT ∫(V −RT P

)P 0

dp

逸度定义 G (T,P )−G 0ig

(T,P 0)=RTln f

P 0

φ=f

P

lnφ=ln f p

=1

RT ∫(V −

RT P

)P 0

dp

(∂lnf

∂p )=V

RT

饱和蒸汽和液体性质关系M =M sl (1−x )+M sv x

偏摩尔性质 M i ̅̅̅=(∂M

t ∂n i

) T,p,{n } ≠i

偏摩尔性质表示摩尔性质 M =∑n i n

M i ̅̅̅N i

=∑x i M i ̅̅̅N i

摩尔性质与摩尔性质关系M i ̅̅̅=M +(1−x)dM dx i

M 2̅̅̅̅=M −x 1dM

dx i

Gibb ｓ-Duhem 方程在T ，ｐ恒定(∑x i dM i ̅̅̅N i=1) T,p =0

Leiwi ｓ-ran ｄal ｌ规则 f ̂i is =f i X i f ̂i is ∗

=H i,Solvent X i

活度系数 γi =f i ̂f i X i

lnγi ∗=lnγi −lnγi ∞

超额性质

G E RT

=∑X i lnγi N i ∆H =H E =−RT 2∑X i (∂lnγi ∂T

) p,{x }N

i

热力学第一定律 ∆H +g∆z +1

2

∆∪2=Q +W s −W id =T 0∆S −∆H −W L =

T 0∆S +T 0∆S 0=T 0∆S t B =(H −H 0)−T 0(S −S 0)

W p =∆H =(H 1−H 6)≈V H 2o l

(P 1−P 2) W N =(H 5−H 4)+(H 1−H 6)≈H 5−H 4 η=−W N Q

=

−(H 5−H 4)−(H 1−H 6)

H 4−H 1

≈

H 4−H 5H 4−H 1

SSC =

1

−W N

kg ·

kW −1·kJ −1