含硫及含磷有机化合物

苯（硫）酚
2020/4/24
物理性质
➢低级的硫醇具有难闻的臭味
例： 丁硫醇（黄鼠狼） 叔丁硫醇（液化气）
➢硫醇分子中硫原子的电负性较小，分子间形成氢键的能力较 弱，因而硫醇的沸点较低。 ➢由于类似的原因，硫醇在水中的溶解度也较小，比相应的醇 低。 ➢ 例如，乙醇的沸点为78.5℃，与水混溶；而乙硫醇的沸 点为37℃，在100克水中只能溶解1.5克。
Βιβλιοθήκη Baidu硫酸
亚硫酸
磺酸
亚磺酸
2020/4/24
砜
亚砜
一、硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 * 结构与命名
硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通 式为R-SH，-SH称为巯基，是硫醇的官能团。
硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一“硫”字 .
甲硫醇
2020/4/24
3-甲基-1-丁硫醇
乙（硫）醇
苯甲（硫）醚
磷酸
磷酸烷基酯
磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯
2020/4/24
◎磷酸分子中的羟基被烃基取代的衍生物是膦酸 ：
烷基膦酸
二烷基膦酸 三烷基氧化膦
2020/4/24
有机磷化合物与有机氮化合物的区别：
胺有碱性——膦几乎没有碱性 膦比胺易被氧化，在空气中就能被氧化为膦 酸或氧化膦 一切生物体中都有含磷有机化合物
P轨道重叠多 稳定 P轨道重叠少 难以形成
4、硫代羧酸及其衍生物等是稳定的
2020/4/24
◎ 分类与命名
1、有对应氧化物的硫化物
原则：在相应氧化物名前加上“硫”字
醇
硫醇
醚
硫醚
酚
硫酚
2020/4/24
酮 酸
2020/4/24
硫酮（少 ）
硫羟酸 硫羰酸 二硫代羧酸
2、无对应氧化物的硫化物
原则：视为硫酸或亚硫酸的衍生物
2020/4/24
（三） 含磷有机化合物
1、 有机磷化合物的结构
N: 1S22S22P3
特点: 3d轨道参与
多价态 多配位 多几何构型
2020/4/24
2、有机磷化合物的分类与命名
1.膦
磷化氢
伯膦 仲膦 叔膦 四级鏻化合物（季鏻盐）
2020/4/24
◎磷酸分子中的氢被烃基取代的衍生物是磷酸酯 ：
2020/4/24
化学性质：
RSH
ROH
• 酸性 • 氧化
2020/4/24
硫醇与醇有类似的结构，所以硫醇与醇也有类似的化 学性质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性。
◎ 弱酸性与成盐
硫醇、硫酚的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化钠 生成硫酸盐。由于硫的价电子在第三层，与氢原子的1s轨 道重叠程度较差，所以S-H键比O-H 键容易解离。电负性 的影响相反，但不能抵消轨道重叠程度较差而产生的影响 。
含硫及含磷有机化合物
2020年4月24日星期五
◎ 电子层结构
2020/4/24
含硫有机化合物
2020/4/24
1、硫的电负性比氧小 2、d轨道参与——可形成高价化合物
d s p杂化 3d轨道能量与3p、3s接近 杂化 d直接参与成键
硫：最高氧化态增高 多种氧化态 多立体形状
2020/4/24
3、p 键不稳定
* 强氧化剂：
磺酸 苯磺酸
2020/4/24
硫醚氧化得亚砜或砜
极为有用的溶剂，既能溶解有机物也能溶解无机 物；有极大的偶极矩； 优良的强极性非质子溶剂
2020/4/24
自然界的含硫化合物
分布很广，多存在于生物组织和动物的排泄物中。 黄鼠狼的臭气：3－甲基－1－丁硫醇 洋葱：正丙硫醇 大蒜：多种含硫化合物
2020/4/24
◎ 氧化反应
硫醇易被氧化剂氧化，易生成二硫化物（R-S-S-R）。
醇：氧化反应发生在与羟基相连碳的氢上
硫醇：氧化反应发生在硫上
*弱氧化剂: 反应：
原因：
2020/4/24
二硫化物 弱 强
硫醇与二硫化物间的转化是生物体内
非常重要的氧化还原过程。如：半胱氨酸 与胱氨酸之间的相互转化。
2020/4/24
◎与重金属的作用
硫醇还可以和某些金属的氧化物反应，例如，硫醇与氧化汞 作用生成不溶性的硫酸汞盐：
硫醇在医药上有重要的应用，许多重金属盐能与机体内某些 酶的巯基结合，而使酶丧失正常的生理活性，引起人畜中毒。 硫醇的重金属盐（如砷、汞、铅、铜等盐类）都不溶于水，可 以从尿中排出，因此，常作为重金属盐类中毒的解毒剂，例如 ，二巯基丙醇为常用的解毒剂。
有机磷农药 含磷萃取剂 含磷阻燃剂 军事用途 生命体系
2020/4/24
常用农用杀虫剂
敌百虫
乐果
2020/4/24
生物体中的磷以磷酸单酯、二磷酸单酯或三 磷酸单酯的形式存在。
2020/4/24
磷酸酯中都有可以解离的氢，在水溶液中多以 负离子存在，其解离程度决定于介质的酸度。 某些三磷酸单酯是生化反应中极为重要的物质。 水解时能放出能量，供给机体不同的需要。
有机磷化合物的用途广泛。
2020/4/24
有机磷的应用