增塑剂的发展状况及趋势

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增塑剂的发展状况及趋势

增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一,它是PVC加工业用量最大、最关键的助刺,同时在橡胶涂料、黏合裁、密封材料等领域也发挥着重要的作用。可以说,增塑剂行业已成为一个重要且很有发展前途的行业。近年来,我国已成为亚洲地区增塑剂生产和消费最多的国家,但是随着经济发展和科学技术的进步,塑料制品的发展对工业增塑剂提出了新的、更高的要求。当前。世界各国环保意识的提高,医药及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对主增塑剂DOP 等提jlj了更高的纯度及卫生要求,但目前国内企业生产的主增塑剂在许多性能上特别是卫生、低毒性等方面都难于满足环保的要求,增塑剂行业面临一定的发展压力。

1、复配增塑剂对聚乙烯醇薄膜性能的影响

聚乙烯醇(PVA)是一种用途广泛的水溶性高分子。具有优异的隔氧性、隔油性、耐磨性、耐化学腐蚀性、透明性和印刷性能好等特点[1-3],被广泛地应用于薄膜、纤维和黏接剂等领域。PVA薄膜在包装薄膜材料中具有举足轻重的地位,但其分子结构上含有大量的羟基,容易形成氢键,结晶度高,使纯PVA薄膜存在较脆、断裂伸长率不高和耐水性差等缺点;同时,PVA的高结晶度使其熔融温度和分解温度十分接近,限制其广泛应用。针对这些问题,国内外都做了研究。直接加入增塑剂是一种简单易行的方法。常用的PVA的增塑剂主要有多元醇,文献指出甘油作为增塑剂效果优异。此外也有醇胺类和酰胺类

的化合物,项爱民等口]研制了醇胺类改性剂,降低了PVA的熔点。Novara C Bt盯研究表明尿素能够破坏PVA分子内和分子间的氢键。刘青山[9]介绍了PVA的热塑化研究进展,指出加人甘油、乙二醇、醇胺、尿素等增塑剂或它们的复配增塑剂,能够降低PVA的熔融温度,实现热塑性加工。因此选择用尿素和三乙醇胺复配的方法,研究了复配增塑剂改性PVA薄膜的性能。

2、含能增塑剂的研究现状

增塑剂的发展常常与黏结剂的发展相伴随,在氧化剂和含能黏结剂研究尚未取得重大进展之前,惰性黏结剂-含能增塑剂是解决火炸药能量指标最好的途径。硝酸酯类增塑剂一直是固体推进剂和发射药配方中含能增塑剂的主要应用对象,尤其是硝化甘油(NG),它是一种常用的高能以及高密度增塑剂9目前在研制高能推进剂和无烟推进剂和硝胺发射药中仍占有一定地位。近年来,随着含能叠氮黏结剂的空前发展,与之相适应和匹配的新型叠氮增塑剂也相继发展起来[1-2]。极大丰富了含能增塑剂的家族。到目前为止,从各种资料中可以检索到的含能增塑剂的品种和数量很多[3-8],从合成的各种含能增塑剂主要类别和典型品种来看,这些化合物大多是带有硝基、叠氮基、硝酸酯及偕二硝基的酯类、醚类、缩醛类、硝胺基烃类和低聚物等。

3、聚氯乙烯增塑剂的研究

增塑剂改性PvC主要作用有两点;一是降低PvC的熔融温度和熔体黏度。从而降低其加工温度;二是赋予Pvc制品以柔软性、弹性和耐低温性能。增塑剂按其作用原理和作用方式。可分为内增塑剂和

外增塑剂两种。内增塑是通过化学方法改变PvC的结构从而达到增塑作用。内增塑作用的优点是软、硬链段具有稳定的化学结合,不存在迁移和挥发损失的弊端;缺点是内增塑对Pvc树脂的化学改性,在技术或经济上都有其局限性。外增塑剂通常是难挥发的高沸点酯类,少数是低熔点固体,它们一般不与PvC发生化学反应.其增塑作用是通过增塑剂对Pvc树脂的偶合作用和屏蔽作用来实现的。偶合作用是以增塑剂的极性基团与PVC树脂的极性基团相互作用来代替原来聚合物分子间的极性联结.一般前者作用力较后者弱,因此降低了聚合物的次价键。另外.极性增塑荆的非极性部分尚有屏蔽Pvc极性基团的作用,能使相邻聚合物分子的极性基不发生作用,也有减小分子间力,增加塑性的功能。

4、PVC无毒增塑剂的应用和发展

增塑剂是聚氯乙烯(PVc)中用量最大的一种助剂,为PVC工业化进而使PVC成为世界上用量仅次于聚乙烯的通用塑料做出了重要贡献。增塑剂种类繁多,其中,尤以邻苯二甲酸酯类应用最为普遍。但随着人类环保意识的增强,增塑剂的毒性愈来愈受到人们的关注,传统的邻苯二甲酸酯类增塑剂因有致癌嫌疑在国外的许多领域已被禁用,而柠檬酸酯类、环氧化合物类等新型增塑剂因绿色环保而受到青睐,应用前景广阔。

5.阻燃增塑剂

阻燃增塑剂包括两大类,一类是添加阻燃剂达到阻燃目的,即在聚合物加工过程中,通过物理方法引入液体或固体的阻燃剂,优点是

使用方便、适用面广,但与树脂相容性差,阻燃效果不持久,还会影响塑料本身I生能。另一类是结构型阻燃增塑剂,主要是在增塑剂分子结构中引入具有阻燃性质的元素,如卤素、磷、硼等,当体系燃烧时,这些元素能受热分解,减缓或阻止聚合物燃烧。卤素阻燃增塑剂以其高效价廉的优势在市场上占有很大份额,但其燃烧时会产生有害物质,危害环境,对人体生殖和发育产生影响,有致癌作用。在全球无卤化形势下,无卤磷酸酯及含硼系化合物是今后发展的主要方向。环氧植物油基增塑剂源于植物油脂,绿色环保,不含有害金属和邻苯类物质;具有无毒,耐热,耐光稳定性以及良好的润滑性、相容性和分散性等优点。但这类增塑剂的不足之处是阻燃性不好,且用量越大,可燃性越强,潜在危险较大。利用生物基增塑剂的优点,研发环保无害的生物基阻燃增塑剂,以提高PVC制品性能和阻燃能力,同时确保材料可降解性,对环境无害。这是未来发展的一种必然趋势。尽管我国增塑剂生产与应用取得了长足的进展,但是与国外先进水平相比差距很大。提高复配产品性能,拓宽应用领域。紧跟世界塑料助剂发展潮流——复合多功能化,增塑剂应根据市场需求加大多功能复配产品开发,如采用DOP和TOTM配合可以提高塑化速率、耐热和绝缘性;环氧类增塑剂与PVC热稳定剂具有协同稳定作用;含氯增塑剂与三氧化二锑复合具有协同阻燃作用;810P与对苯二甲酸酯类产品复合可以提高塑化、耐侯性并减少毒性,因此增塑剂生产厂家要高度重视产品复配,加大复配技术应用和开发。

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