水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属铜(Ⅱ)配合物的合成
《2024年席夫碱构筑的金属—有机配位化合物的合成、结构及性质》范文
《席夫碱构筑的金属—有机配位化合物的合成、结构及性质》篇一席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成、结构及性质一、引言近年来，金属-有机配位化合物因其独特的结构特性和潜在的应用价值，已成为化学领域的研究热点。
其中，席夫碱构筑的金属-有机配位化合物因其结构多样性和良好的配位能力，在材料科学、生物医学和催化等领域具有广泛的应用前景。
本文旨在探讨席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成方法、结构特征及性质研究。
二、席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成1. 合成原料与试剂本实验所使用的原料主要包括席夫碱类化合物、金属盐以及溶剂等。
其中，席夫碱类化合物通过醛类与胺类化合物缩合反应制备；金属盐如铜盐、锌盐等为常见的配位金属源。
2. 合成方法本实验采用溶液法进行席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的合成。
首先，将席夫碱类化合物与金属盐分别溶解在适当的溶剂中，然后混合并搅拌一定时间，使金属离子与席夫碱配位形成配合物。
最后，通过离心、洗涤、干燥等步骤得到目标产物。
三、席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的结构特征1. 结构类型席夫碱构筑的金属-有机配位化合物具有多种结构类型，如一维链状、二维网状和三维框架结构等。
这些结构类型与金属离子、席夫碱配体的种类及配位方式密切相关。
2. 晶体结构分析通过X射线单晶衍射技术，可以详细分析席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的晶体结构。
从晶体结构中可以观察到金属离子与席夫碱配体之间的配位键、氢键等相互作用，以及化合物的空间排列方式。
四、席夫碱构筑的金属-有机配位化合物的性质研究1. 光学性质席夫碱构筑的金属-有机配位化合物往往具有优异的光学性质，如发光、荧光等。
这些光学性质与化合物的晶体结构、能级分布等密切相关，可以应用于光电材料、荧光探针等领域。
2. 磁学性质某些席夫碱构筑的金属-有机配位化合物具有磁学性质，如铁磁性、反铁磁性等。
这些磁学性质与金属离子的电子排布、配体的电子云密度等有关，可以应用于磁性材料、催化剂等领域。
双核乙二胺水杨醛Schiff碱Cu(II)配合物的合成及晶体结构
ｏ ｔｈ ｄ ａ ｏ ｒ ｉ ａ ｉｎ ｅ ｖｒ ｎ ｎ． ｃａ ｅ ｒ ｃ ｏ ｄ ｎ ｔ ｎ ｉ ｍｅ ｔ ｌ ｏ ｏ
Ｋｅ ｒ ｓ： ｃ ｉ ａ ｅ； ｒ ｓａ ｓｒ ｃｕ ｅ ｃ ｍｐ ｅ ｙ ｗｏ ｄ Ｓ ｈ ｆ ｂ ｓ ｃ ｔ ｌ ｔ ｔ ｒ ； ｏ ｌｘ ｙ ｕ
ＪＡＮＧ Ｇ ａ ｇ ｑ ’ Ｉ ｕ ｎ — ｉ （ ｅａｔｅ ｔ ｆ ｈｍ ｓｙ Ｇ ｉ ｏ ｎｖｒｉ ， ｕｙｎ ５０ ５ Ｃ ｉａ Ｄ ｐｒ ｎ ｏ ｅ ｉｒ， ｕｚ ｕＵ ｉｅｓｙ Ｇ ｉａｇ５０ ２ ， ｈｎ ） ｍ Ｃ ｔ ｈ ｔ
Ａｂｔａ ｔＡ ｗｌ ｏｓ－ｋ ｏｐｒ Ｉ） ｏ ｐｅ ａ ｅｎｐｅａｅ ｙｃ ｒｉ ｔｎ ｒ ｃｉ ｆｅ ｙｅｅｉｍ ｎ ａｉ ｌ ｄｈｄ ｓ ｃ： ｉ ｇｏｅｌ ｅｃｐｅ （Ｉ ｃｍ ｌ ｈｓｂｅ ｒｐｒｄ ｂ ｏ ｄｎ ｉ ｅ ｔ ｎｏ ｔ ｌｎｄａ ｉｅｓ ｃ ａ ｅｙｅ ｒ ｄ ｉ ｘ ａｏ ａ ｏ ｈ ｌ ｙ ｌ
Ｄ。 ． ０ ｇ ｃ ， ＝１ ７ ６ ／ ｍ３ ＝１ ３ ． ２， Ｒ ＝ ．５３ ｗ ２ ０１２ ； １０ ８ Ｉ ００４ ，Ｒ ＝ ．５２ 结构分 析表 明 ， 配合物
中存 在两种 截然 不 同的 ｃ ｕ
（Ｉ 配位 模式 ，ｕ １ 离子采取 四方平面构型 ，ｕ ２ 离子却为扭 曲八面体几何构 型。 Ｉ） Ｃ（） Ｃ （） 关键词 ： 夫碱 ； 席 晶体结构 ； 配合物
水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成
水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成摘要】水杨醛Schiff碱及其金属配合物在目前各学科的相关研究领域的应用已经得到广泛关注。
而对于合成的水杨醛Schiff碱及其金属配合物的合成而言，一般可以用红外、紫外以及荧光光谱等来实施光谱分析，用以确定其合成的是否为想要得到的目标产物。
【关键词】Schiff碱金属配合物合成1.有关 Schiff 碱及其金属配合物的概述Schiff碱是一种含有亚胺、甲亚胺特性基团（－RC=N－）的有机化合物，一般由胺和活性羰基缩合而成的。
Schiff碱的C=N键的长度在0.124～0.128nm之间，其偶极矩约为0.90D。
与此同时，schiff碱有顺(Z)-、反(E)-两种主要的构型。
而存在其结构中的亚胺基属于极活泼的基团，能够和氰氢酸发生反应形成α-氨基酸，与丙二酸二乙酯反应生生成β-氨基酸还可以与格利雅试剂发生反应生成胺的衍生物，还可以水解作用生成醛或酮和胺。
伴随着生物科学以及化学科学的的不断发展和进步，Schiff碱及其金属配合物的应用已经在医学、催化、分析化学中得到了普遍和广泛的应用。
在医学中，Schiff碱能够用在抑菌、杀菌、抗病毒等；而在催化领域中，Schiff碱在一些具有催化作用的配合物的作用下可以作为催化剂进行相应的应用；对于有关的分析领域而言，Schiff碱能够作为一种非良好的配体用来对金属离子进行鉴定同时还可以对金属离子做一定的定量分析在此基础上分析出其具体含量的多少。
Schiff碱以及金属配合物具有的生物活性已经得到了很大的重视,尤其是在医学研究领域中的抗菌、抗肿瘤、抗氧化等方面。
为了找出高效低毒的药物,我们合成了大量的、不同类型的Schiff碱及其金属配合物对其生物活性进行了研究。
由于在Schiff碱中有C=N键的存在,其轨道上的N原子是含有孤对电子的,可见其具有相当重要的化学和生物学价值。
单纯的schiff碱的水溶性是比较差的，而其水溶性的高低直接影响到的是schiff碱在在具体应用领域中的应用。
毕业设计(论文)-席夫碱及其钴配合物的合成与表征[管理资料]
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目录摘要 (1)Abstract (2)第一章前言 (3) (3) (3) (4)席夫碱配合物的应用 (4) (4)载氧活性 (5)催化活性 (5)化学分析中的应用 (6)功能材料中的应用 (7) (7)第二章席夫碱及其钴配合物的合成 (8)试剂和实验仪器 (8)试剂 (8)仪器 (9)实验部分 (9)庚酰基吡唑啉酮的合成 (9) (9) (10)第三章结果与讨论 (11)红外光谱 (11)紫外光谱 (13)荧光光谱 (15)第四章结论 (16)参考文献 (18)致谢 (20)摘要席夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物，具有良好的配位能力，能以氮、氧原子进行配位与过渡金属形成复杂的配位化合物。
席夫碱基本结构中含-C=N-结构，其杂化轨道上的N原子具有孤对电子，因而在化学与生物学上的具有重要意义，受到人们的重视。
酰基吡唑啉酮具有活泼的β-二酮结构，与有机胺类缩合反应形成稳定的席夫碱。
席夫碱及其金属配合物具有较好的抑菌、抗氧化、抗肿瘤活性，除了在催化、分析、材料领域有广泛的应用外，在医药方面也广范应用，如用于治疗、合成、生化反应、催化、生物调节剂等，因而受到人们的重视。
本论文首先合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5-缩间甲苯胺席夫碱，并且研究其配位性能，以其为配体与二价钴反应生成席夫碱配合物。
对合成的的物质应用红外光谱法、紫外-可见光谱法、荧光光谱进行表征，研究其光谱性质，确定其结构。
关键词:吡唑啉酮；席夫碱；席夫碱钴配合物ABSTRACTThe Schiff base is the compound maintaining double bond of nitrogen and carbon has the good coordinate ability, can form the coordination compound with the transition metal by nitrogen and oxygen atoms. This matter has the important meaning in chemistry and the biology because of the -C=N- structure and electron pair on its hybridization orbit's N atom. The acylpyrazolonate has β-two alkone structure, which is easy to forms the stable alkali. The alkali compound has many functions, such as suppressing germ, disinfect, anti- tumor, virus safe living creature activity,. Currently, the compounds have important application in the medical science, catalyst, analytical chemistry, corrosion and optics realm .The paper synthesized 1-phenyl-3-methyl-4-heptanoyl-5-pyrazolone and its alkali, then studied its coordinate performance reacting with cobalt(II). At last the structure of three compound is determined with infrared spectrometry, the ultraviolet - obvious spectrographic methodsand the fluorescence spectrum .Key words: pyrazolone; Schiff base; Cobalt complexes第一章前言1.1席夫碱的结构伯胺和醛、酮反应生成的化合物称为亚胺，亚胺一般不稳定，特别是脂肪族亚胺，易分解而难于分离。
双水杨醛缩乙二胺铁(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构
１ 实 验部 分
１ １ 试 剂和仪 器 ．
状单晶， 室温 干燥 。
１４ 晶体 结构 测定 ．
Ｆ Ｓ ４・ Ｈ Ｏ（ Ｒ， 安 化 学试 剂 厂 ） 乙 二胺 ｅＯ ７ ２ Ａ 西 、
摘
要： 设计合 成 了双水 杨醛 缩 乙二胺 （ ａ ｎ 及 其铁 （ 配合 物 Ｆ （ａ ｎ 并通 过 ｘ一射 线 Ｈ ｓｌ ） ｅ Ⅱ） ｅ ｓｌ ）， ｅ
单 晶衍射技 术 测定 了其 晶体 结 构 。该 配 合 物 属 正 交 晶 系， ｂａ空 间群 ， Ｐｃ 晶胞 参 数 ａ：０７７ ３ ．４３（ ）
状结构 。
关 键词 ： （ 配合 物 ； 铁 Ⅱ） 晶体 结构 ； 成 合 中图分 类号 ： ６ ２ ８ ０ １ ． 文 献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ：０ ４６ ２ ２ １ ） １０ ６ －３ １０ －０ Ｘ（ ０ ０ ０ －０ ２０
（ 国 ） 德 。
近年来 ， 内报 道 了大量 有 关 铁 配合 物 单 晶合 国 成， 主要集 中在 铁 （ 配 合 物 的合 成 ¨ 。铁 配 合 Ⅲ） 。Ｊ 物 功能 主要 集 中于液 晶性 能 Ｊ催 化剂 ． 、 物 功 、 ｏ生 Ｊ
能 引、 发光 性 能 等方 面 ， 于生 物 功 能方 面 的研 关 究 所用 的配 体多用 卟啉 、 聚糖等较 大 的有机 分子 。 壳
１２ Ｈ ｓｌｎ的合 成 ． ２ａ ｅ 在 １０ｍ ０ Ｌ三颈瓶 中加 人 ２ ２ ５ （８ ８ｒ ｏ） ． ９ ８ｇ １ ． ｔ １ ｅ ｏ
水 杨醛 ， ３ 用 ５ｍＬ甲醇溶解 ， 缓慢 滴加 溶有 ０５ ６ ．５５ｇ
席夫碱及其金属配合物的合成与应用综述
Hans Journal of Medicinal Chemistry 药物化学, 2019, 7(3), 31-37Published Online August 2019 in Hans. /journal/hjmcehttps:///10.12677/hjmce.2019.73006Review for Synthesis and Application ofSchiff Base and Its Metal ComplexesYuchan Fang, Qinghua Weng, Jie Kang, Zhizhong Han*School of Pharmacy, Fujian Medical University, Fuzhou FujianReceived: Jul. 15th, 2019; accepted: Aug. 5th, 2019; published: Aug. 12th, 2019AbstractSchiff base is a kind of organic compound containing imide or methimide characteristic group (-RC = N-), which is usually formed by condensation of active carbonyl group and amine compound through a series of reactions. These compounds have broad application prospects, such as medi-cine, chemistry, biology. In this work, the synthesis method and applications of schiff base and its metal complexes are reviewed, providing reference for relevant researchers.KeywordsSchiff Base, Metal Complexes, Synthesis Method, Application席夫碱及其金属配合物的合成与应用综述方玉婵，翁清花，康杰，韩志钟*福建医科大学药学院，福建福州收稿日期：2019年7月15日；录用日期：2019年8月5日；发布日期：2019年8月12日摘要席夫碱是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC = N-)的一类有机化合物，通常是由活性羰基与胺类化合物通过一系列的反应缩合而成的。
水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属配合物的合成
水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属配合物的合成一实验目的1 掌握水杨醛缩乙二胺席夫碱碱合成的基本原理和方法。
2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法。
3掌握磁力搅拌器的使用方法。
二实验原理水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。
由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。
本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。
席夫碱碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。
反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下：希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。
M2+为金属离子(M2+分别为Cu2+、Zn2+、Ni2+、Mn2+、Ni2+等离子)二仪器和药品1 仪器100mL三口烧瓶恒压滴液漏斗磁力搅拌器玻璃塞抽滤瓶烧杯2 药品水杨醛（相对分子质量122.12，密度1.17g/cm³乙二胺（相对分子质量60.10，密度0.90g/cm³无水乙醇乙酸铜、硝酸钴、乙酸锰、乙酸锌、硝酸锌、氯化镍三实验步骤1 希夫碱配体（L）的合成步骤移取5.2mL（0.05mol）的水杨醛与15 mL的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取1.8mL（0.025mol）的乙二胺与10mL的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。
将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。
反应结束。
抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。
反应装置图如下：乙二胺的无水乙醇溶液2 希夫碱配体（L）与金属离子（M2+）的反应步骤称取1.34g（0.005mol）配体L，与20 mL的无水乙醇混合溶解于三口瓶中，在称取金属盐，若为乙酸铜时质量为1g（0.005mol）。
氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征
氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成及其表征周雨515020910133一、实验目的1、了解氨基酸类、席夫碱类化合物及其重要作用2、掌握制备氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的制备方法，熟悉基本实验操作3、掌握表征该铜配合物的各种现代仪器分析手段的基本原理以及操作流程二、实验原理氨基酸是羧酸链上碳原子的氢被氨基取代之后的化合物，含有氨基和羧基两种官能团，可以根据氨基在碳链上取代的位置分为α-，β-，γ-氨基酸。
其中组成蛋白质的大都是α-氨基酸，有20种，除甘氨酸外均是L-α-氨基酸（具有手性）。
常用的非手性氨基酸有甘氨酸、β-丙氨酸，这些氨基酸价格低廉因而广泛应用在生化、医药等领域。
水杨醛是邻羟基苯甲醛，广泛应用于有机合成中，是一种常见的工业原料。
席夫碱主要是指含有亚胺或者甲亚胺官能团的化合物，通常由胺和活性羰基化合物发生缩合反应来制备。
席夫碱中的氧原子和氮原子可以与过渡金属形成六元环稳定配合物，其中席夫碱的钴、镍配合物已经作为催化剂在工业上得到应用。
同时由于其良好的配位性质，席夫碱可以用于鉴定离子和定量分析离子的含量。
本实验通过使用水杨醛与甘氨酸、β-丙氨酸发生缩合反应生成席夫碱类化合物，席夫碱中含有的氮原子和氧原子和加入的金属铜盐形成稳定的六元环配合物。
合成的金属有机配合物可以通过多种手段进行表征，其中常用的包括通过红外光谱方法、紫外光谱方法鉴定该配合物中含有的官能团，通过XRD表征合成配合物形成的晶体结构，通过核磁分析确定化合物相关信息等。
三、实验仪器和试剂仪器：核磁共振仪，红外光谱仪，X射线衍射仪，250mL圆底烧瓶，搅拌子，搅拌器，干燥器，胶头滴管，量筒，锥形瓶，pH试纸等。
试剂：氢氧化钾，β-丙氨酸，醋酸铜，蒸馏水，无水乙醇，无水乙醚，溴化钾，氘代氯仿，水杨醛。
试剂均为化学纯级别。
四、实验流程1、制备流程配体制备流程：将3.4g(60mmol)氢氧化钾和5.35g(60mmol)β-氨基酸溶于10mL水，加入250mL烧瓶，将7.3g水杨醛溶于40mL无水乙醇，待两者固体完全溶解后，将水杨醛缓慢滴入体系，溶液变成黄色。
一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构表征
一种salen席夫碱铜(ii)配合物的合成及结构
表征
一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的一般步骤如下：
1. 合成：将Salen席夫碱（如N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯）和铜(II)盐（如硫酸铜或氯化铜）混合，加入适量的溶剂（如水或乙醇），加热至反应完全，得到铜(II)配合物。
2. 结晶：将反应产物过滤，并用溶剂洗涤，然后在适当的条件下结晶，得到纯品。
3. 结构表征：使用各种技术对铜(II)配合物的结构进行表征，包括元素分析、红外光谱、核磁共振、X射线衍射等。
其中，红外光谱和核磁共振可以用于确定配合物的化学环境和配位方式，X射线衍射可以用于确定晶体结构。
例如，一种Salen席夫碱铜(II)配合物的合成及结构表征的详细步骤如下：
1. 合成：将0.25 mol N,N'-二(2,2',2-三氟乙基)亚胺基-N,N'-二丙酸酯和0.25 mol CuSO4·5H2O加入到50 mL的水溶液中，并在室温下搅拌，直到反应完全。
反应结束后，将溶液过滤并用溶剂（如乙醇）洗涤，然后在室温下结晶，得到纯品。
2. 结构表征：使用元素分析确定铜(II)配合物的元素组成，使用红外光谱确定配合物的化学环境和配位方式，使用核磁共振确定配合物的化学环境和配位方式，使用X射线衍射确定晶体结构。
通过上述步骤，可以合成出一种Salen席夫碱铜(II)配合物，并对其结构进行表征，为后续的研究提供基础数据。
水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征_李翠勤
化学与生物工程2011,Vol.28No.7Chemistry &Bioen gineering55基金项目:黑龙江省教育厅资助项目(1030129)收稿日期:2011-04-28作者简介:李翠勤(1978-),女,河南人,硕士,讲师,主要从事精细化学品合成及聚烯烃的化学改性。
E mail:licuiqin78@163.com 。
doi:10.3969/j.issn.1672-5425.2011.07.013水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征李翠勤1,孟祥荣2,张 鹏1,景常荣2,刘长环1,朱秀雨1(1.东北石油大学化学化工学院,黑龙江大庆163318;2.大庆石化公司化工一厂,黑龙江大庆163714)摘 要:以水杨醛与乙二胺为原料,通过席夫碱反应合成一类水杨醛缩胺类双席夫碱,并进一步与铜、锌、镍3种金属离子络合得到3种过渡金属配合物;采用元素分析、红外光谱和紫外光谱对席夫碱及其金属配合物的结构进行表征。
结果表明,合成的水杨醛缩乙二胺配体分子结构与理论结构相符,且分别与铜、锌、镍离子络合形成了稳定的过渡金属配合物。
关键词:水杨醛;席夫碱反应;金属配合物中图分类号:O 625.62 文献标识码:A文章编号:1672-5425(2011)07-0055-03席夫碱是一类非常重要的配体,通过改变连接的取代基、变化电子给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环状、从单齿到多齿的性能迥异、结构多变的席夫碱配体,这些配体可以与周期表中大部分金属离子形成不同稳定性的配合物[1,2]。
目前,研究较多的是水杨醛及其衍生物的席夫碱,其中水杨醛缩胺类双席夫碱是一类有代表性的离域 共轭有机分子,在合成上具有极大的灵活性和强络合作用,因具有良好的电子转移性质而成为人们研究的热点[3,4]。
此类席夫碱具有一个N,N,O,O 构成的空腔,可以容纳金属离子,形成稳定的金属配合物[5]。
张英菊等[6]对水杨醛缩乙二胺配体结构研究表明,水杨醛缩乙二胺配体失去两个酚羟基上的氢,随后与Ni 、M n 等过渡金属离子形成稳定的四齿配合物,该配合物的稳定性随配位原子数的增加而增大。
席夫碱金属配合物的性能研究
科研开发2018·01155Chenmical Intermediate当代化工研究席夫碱金属配合物的性能研究＊胡亚伟(河北化工医药职业技术学院 河北 050000)摘要：席夫碱是一类十分重要的有机配体，在很多领域中应用广泛。
本文对席夫碱配位聚合物的生物活性、催化性能、发光性能、载氧活性、缓蚀性能以及在分析化学中的应用做了较为系统的研究。
关键词：席夫碱；金属配合物；性能中图分类号：TQ 文献标识码：AStudy on the Properties of Schiff Base Metal ComplexesHu Yawei(Hebei Institute of Chemical and Pharmaceutical V ocational and Technical College, Hebei, 050000) Abstract：Schiff bases is a kind of very important organic ligand, which is widely used in many fields. This paper systematically studied the biological activity, catalytic performance, luminescent performance, oxygen-carrying activity, corrosion inhibition performance of schiff base coordination polymers and application in analytical chemistry.Key words：schiff base；metal complexes；performance席夫碱中含有亚氨基，是一种非常重要的有机配体。
我们可以通过伯胺和活泼羰基化合物发生缩合反应获得希夫碱，改变取代基就会得到不一样的希夫碱配体。
水杨醛缩氨基硫脲schiff碱配体及铜配合物的制备
水杨醛缩氨基硫脲Schiff碱配体及铜、镉配合物的制备一、实验目的1.了解Schiff碱及配合物的结构和特性，熟悉Schiff碱及配合物的性能和应用2.掌握制备水杨醛缩氨基硫脲Schiff碱配体及配合物的方法3.学会掌握熔点仪的构造及使用二、实验原理1. Schiff碱及配合物希夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的一类化合物。
C=N键长约0.124～0.128nm，偶极矩约0.90D。
有顺(Z)-、(E)-两种构型。
亚胺是由醛或酮与氨或胺缩合而成的，又可分为醛亚胺和酮亚胺。
亚胺基是极活泼的基团。
与氰氢酸反应生成α-氨基酸，与丙二酸二乙酯反应生成β-氨基酸，还原反应生成胺，与格利雅试剂反应生成胺的衍生物，水解生成醛或酮和胺。
希夫碱通式如下：多年的研究发现，含-C=N-基团的Schiff碱具有良好的生物活性、载氧活性、催化活性等。
而使其配合物因具有更强的脂溶性和细胞穿透性。
因此，希夫碱类化合物及金属配合物在药学、催化、分析化学以及光电功能材料领域都有着重要应用。
在医学领域，希夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，希夫碱的钴和镍配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，希夫碱作为良好配体，可以用来鉴别金属离子和定量分析金属离子的含量；在光电功能材料领域，某些含有特性基团的希夫碱也都具有独特的荧光特性等。
主要源自它们所含基团的功能性，可能发生的反应，中心离子的作用，成键以及电子效应等因素。
2. 反应原理Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。
含羟基的醛酮类化合物与一级胺类化合物进行亲核加成反应，亲核试剂为胺类化合物，其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子，完成亲核加成反应，形成中间物a-羟基胺类化合物，然后进一步脱水形成希夫碱。
反应机理如下图：本实验采用水杨醛和氨基硫脲在乙醇溶剂中78℃回流条件下制备出水杨醛缩氨基硫脲及相应的铜、镉配合物。
基于席夫碱的铜的化合物的合成和表征
基于席夫碱的铜的化合物的合成和表征基于席夫碱的铜的化合物的合成和表征席夫碱是一种有机胺，常用于与金属离子反应形成配合物。
其中，与铜离子反应能够形成多种化合物，具有广泛的应用前景。
本文将介绍基于席夫碱的铜的化合物的合成和表征方法。
1. 合成方法a. 合成Cu(SCN)2·4H2O将CuSO4·5H2O溶于少量水中制备成深蓝色溶液，并加入数量适量的氢氧化钠(NaOH)至pH=7-8，得到淡蓝色沉淀Cu(OH)2:CuSO4·5H2O + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + Na2SO4 +4H2O将席夫碱(例取乙二胺Ethylenediamine)溶于水中，并加热至逐渐变色。
然后添加少量浓HCl至溶液呈现透明，加入制备好的Cu(OH)2，反应24小时。
过滤，用冷水洗涤过滤物，将四级硫氰酸铜溶于水中，加热，得到橙黄色结晶。
b. 合成Cu(OAc)2·H2O(acetic acid：醋酸)将适量的CuSO4·5H2O溶于少量水中得到深蓝色溶液，加入NaOH至溶液中出现蓝色胶状物。
加入醋酸，反应2小时，过滤后得到Cu(OAc)2·H2O。
2. 表征方法a. 热重分析(TGA)将样品置于TGA仪器内，升温至1000℃，测试其热稳定性。
b. 傅里叶变换红外光谱(FTIR)将样品加入KBr中制备成片状，通过FTIR测试样品中的官能团。
c. 紫外可见光谱(UV-Vis)在可见光波长范围内测量样品的吸收光谱，从而确定其颜色及吸收峰位置。
d. X射线粉末衍射(XRD)利用XRD测试样品的晶体结构及晶胞参数，进一步验证它们的纯度和晶体结构。
3. 结论通过本文介绍的合成方法和表征方法，可以得到一系列基于席夫碱的铜的化合物，并通过TGA、FTIR、UV-Vis、XRD等手段进行分析表征。
这为我们研究铜的性质及其在催化、磁性、电性等方面的应用提供了基础。
席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展
席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展一、本文概述席夫碱（Schiff Base）及其金属配合物是一类重要的有机金属化合物，因其独特的结构和性质，在化学、材料科学、生物医学等多个领域具有广泛的应用前景。
本文旨在综述近年来席夫碱及其金属配合物的合成方法、结构特性以及生物活性研究的重要进展。
文章将首先介绍席夫碱的基本概念、合成策略以及结构多样性，然后重点论述席夫碱金属配合物的合成方法、结构表征以及性能调控。
本文还将对席夫碱及其金属配合物在抗菌、抗肿瘤、抗氧化等生物活性方面的研究成果进行详细阐述，以期为未来相关领域的研究提供有益的参考和启示。
二、席夫碱的合成方法席夫碱的合成主要依赖于醛或酮的羰基与胺或氨的氨基之间的缩合反应，也称为亚胺化反应。
这种反应通常在温和的条件下进行，如室温或稍微加热，无需催化剂或仅需少量催化剂。
反应过程中，羰基碳原子与氨基氮原子形成新的碳氮双键，同时生成一分子水。
由于反应过程中涉及到电子的转移和共享，因此反应通常具有较高的选择性和产率。
醛或酮与伯胺的缩合：这是合成席夫碱最常用的方法。
醛或酮与伯胺在适当的溶剂中，通过加热或搅拌，可以高效地生成对应的席夫碱。
这种方法简单易行，产物纯度高，是实验室常用的合成方法。
醛或酮与仲胺的缩合：与伯胺相比，仲胺的氨基活性较低，需要更强烈的条件才能发生缩合反应。
通常需要使用催化剂，如酸性催化剂，以促进反应的进行。
醛或酮与氨的缩合：在这种情况下，氨作为氨基的供体，与醛或酮发生缩合反应。
由于氨的水溶性较高，反应通常在水溶液中进行。
醛或酮与肼的缩合：肼作为一种特殊的胺，可以与醛或酮发生缩合反应，生成含有两个氨基的席夫碱。
这种方法在合成具有特殊功能的席夫碱时非常有用。
席夫碱的合成方法多样，可以根据具体的需求选择合适的原料和反应条件。
由于席夫碱的结构多样性，通过改变原料和反应条件，可以合成出具有各种功能的席夫碱，为后续的金属配合物合成和生物活性研究提供了丰富的物质基础。
设计实验 乙二胺水杨醛Schiff碱
实验步骤
1.双水杨醛缩乙二胺的合成
在装有回流冷凝管和搅拌器的圆底烧瓶中加入0.01mol （1.2213g）水杨醛和60 mL 85%乙醇，开动搅拌器搅拌,溶解 后滴加0.005（0.6012g）mol乙二胺，加毕后加热至75℃回流 1 h，冷却到室温，将析出的淡黄色固体滤出，用乙醇洗涤，烘 干得双水杨醛缩乙二胺，计算产率。
EDTA滴定
由黄色变为紫红色
滴定金属离子
Ni2+含量的计算式：
Ni2+(g) = MV×58.69
其中： M — EDTA的浓度（mol/L） V — EDTA的耗用量（mL） 58.69 — Ni的摩尔质量（g/mol）
5.不同条件对席夫碱合成的影响
研究时间对合成席夫碱的影响
在装有回流冷凝管和搅拌器的圆底烧瓶中加入 0.01mol （1.2213g）水杨醛和60 mL 85%乙醇，开 动搅拌器搅拌,溶解后滴加0.005 mol （ 0.6012g）乙 二胺，加毕后加热至75℃回流1 h，冷却到室温，将 析出的淡黄色固体滤出，用乙醇洗涤，烘干得双水杨 醛缩乙二胺，计算产率。
双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱 及其镍（Ⅱ）配合物的合成与表征
组员：洪诚毅（040802121） 曾志媛（040802114） 游振威（040802103） 黄冬（040802124） 方菲（040802127）
1.席夫碱及配合物的合成
实验原理
Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的 一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起 着重要作用，其反应机理如下图：
Ni(NO3)2 ·6H2O
实验原理
金属配合物的表征
水杨醛缩乙醇胺Schiff碱及其铜、钴、锌配合物合成与抑菌活性探究
ｃ ｃ ｍｂ ｒｓ ｅ ｉ ｌ ｐ ． ｈ ｅ ｕｔ ｈ ｗｅ ｈ ｔ ｎ Ｉｃ ｍｐ ｅ ｅ ｈ ｔｄ ｆ ｕ ｔａｎ ｌ ｕ ｕ ｅ ｐ ｃａ ｌ ｔ ｅ Ｔ ｅｒ ｓ ｌ ｓ ｏ ｄ ｔａ ：Ｉａ ｄＩ ｏ ｙｙ ｓ ｌｘ ｓｉ ｉ ｏ ｒ ｒ ｉ ｓ ｎ ｅ ｓ ｗｅｌ
１． ２菌 悬液 和药液 的制 备 ４ 菌 悬液 的制 备：每 种茼 种分别 挑取 ２ ３ 菌苔 ，备 用无菌 水 ～ 环 制成含 菌敬 １ 。 ｆ／ ０ ｃｕｍＬ的菌 懋液 使用 。 药 液 的制备 ：分别 吸取 一 定量 的制 备 好的 ６ 样 品无水 甲醇 种 溶 液 ，在超 净］ 作 台上用无 水 甲醇稀 释 至所需 要 的浓度 。配 置 ６ ： 种 样 品 ３ 不 同浓 度ｆ 、０１ ．１ ／ ） 种 １ 、Ｏ Ｌ 的药液 做抑 菌效 果的测 定 。 ０ ｇ １ ＿ 菌 陆 的测 定 － ３抑 ４ ｌ 采 用滤 纸片扩 散法 ，州 打孔器 将滤 纸 制成直 径为 ８ ｍ 的圆 ｍ
ｅ ｐ ｒ ｅ ｔ ｓ ｄ ｆ ｔｒｐ ｐ ｒ ｅｈ ｄ ｔ ｅｅ ｍ ｉ ｅｓｘ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ’ ｎ ｂ ｔ ｒ ｃ ｉｎ ｗ ｉ ｓ ｅ ｇ ｌ ｓ ｔｉｈ ｄ ｒ ａｖ ｒ ｅ ｗ ｏ ｄ ｎ ｓ ｏ ｒ ｏｅ ｂ ｃｅ ｉ ，ｉ ｆ ｓ ｉ ｍ ｘ ｅ ｍ ｎ ｅ ｌ ａ ｅ ｔ ｏ ｏｄ ｔ ｒ ｎ ｉ ｏ ｌ ｘ ｓ ｉｈｉｉ ｙ ａ ｔｏ ｔ ａ ｐ ｒ ｉ ｕ ，ｒｃ ｏ ｅ ｍ ｉ ｄ ， ｏ ｉ ｅ ｓｆ ｏ ｌ ａ ｔｒａ ｔ ｏ Ｎ ￣ ｕ ｉ ｕ ｉ ｅ ｍ ｏ ｈ ｌ ｉ ｌ ｈ ｐ
Ａｂ ｔａｔ ｈ ｃ ｆ ａｅ ｃ ｎ ｅ ｓｄ ｆｏ ｓｌ ｙａｄ ｈ ｄ ｔ ｔａ ｏａ ｎ ｎ ｔ ｓｘ ｃ ｍｐｅ ｅ ｆＣｕ Ｉ） ｓｒ ｃ ：Ｔ ｅＳ ｈｉ ｂ ｓ ｏ ｄ ｎ ｅ ｍ ａｉ ｌｌｅ ｙ ｅｗｉ ｅｈ ｎ ｌｍｉｅａ ｄ ｉ ｉ ｏ ｌｘ ｓｏ （Ｉ，Ｃｏ Ｉ）ｎ ｎ Ｉ）ｗｅｅｓ ｎｈ ｓｔｅ ｉｅ ．Ｔ ｅ
水杨醛缩环己二胺席夫碱配合物的合成及生物活性
浙 江理 工大 学学报 ， 第３ ０卷 ， 第 ４期 ， ２ ０ １ ３ 年 ７月
Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｓ ｃ ｉ — Ｔｅ ｃ ｈ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ
Ｖｏ １ ． ３ Ｏ ，Ｎｏ ． ４，Ｊ ｕ １ ．２ ０ １ ３
得 到了 ４个配合物 Ｃ ｏ Ｌ （ １ ） 、 ２ Ｎｉ Ｌ （ Ｈ２ Ｏ） （ ２ ） 、 Ｃ ｕ Ｌ（ ３ ） 、 Ｚ ｎ Ｌ （ ４ ） ， 并采 用红 外光谱 、 紫外光谱 、 核磁共振波谱 、 电导率、 元
素分析 、 旋光测定对配体和配合物进行 了表征 。Ｎ Ｂ Ｔ实验显 示 了一 些配合物对 一的抑制作 用； Ｆ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎ实验表 明
￣ Ｎ Ｈ ３ ＋ 。 一
Ｒｅ ｌ ｆ ｕ ｘ ｉ ｎ ｇ
Ｃ ｏ Ｌ
（ １ ）
Ｎｉ Ｃｌ ： ， Ｃ Ｈ， Ｃ Ｈ２ ＯＨ Ｒｅ ｌｕ ｆ ｘ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｕ Ｃｌ ： ， ＣＨ Ｃ Ｈ２ ＯＨ
～
２ Ｎ ｉ Ｌ 频＿ ４ 等都做 了相 当多的探索。以环
０ 引 言
Ｄ ＮＡ是生物体中重要的一类生物大分子 ， 探索 和认 识 其性 质 、 结构 ， 揭 示 生 命 之 奥 秘 有 着 重 要 意 义。当前研究金属配合物与生物大分子 Ｄ Ｎ Ａ 的相
双核铜(Ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成及其性质
双核铜(Ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成及其性质冯小珍;李金虹;刘峥【摘要】以β-丙氨酸、水杨醛和乙酸铜为原料在乙醇溶液中合成了双核铜(Ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物[Cu2(β-ala-sala)2·H2O]·H2O,采用元素分析、IR、紫外光谱、热重分析对其结构进行了表征.分别用循环伏安法和抗菌活性实验研究了配合物的电化学性质和抗菌活性,结果表明:该配合物的电化学行为是一个不可逆过程,且具有比青霉素更好的抗菌活性.【期刊名称】《桂林理工大学学报》【年(卷),期】2007(027)004【总页数】3页(P562-564)【关键词】氨基酸席夫碱;铜配合物;抗菌活性;电化学性质【作者】冯小珍;李金虹;刘峥【作者单位】桂林工学院,材料与化学工程系,广西,桂林,541004;桂林电子科技大学,电子工程学院,广西,桂林,541004;桂林工学院,材料与化学工程系,广西,桂林,541004【正文语种】中文【中图分类】O614.121研究氨基酸类Schiff碱及其金属配合物有助于了解金属离子－蛋白质间的键合作用，并且可以作为生物模拟，因而合成氨基酸类Schiff碱具有重要意义［1－3］.文献［4］报道含O、N、S的Schiff碱类配合物具有较高的生物活性、催化活性和抗癌活性，文献［5］报道了［Cu2(β-ala-sala)2·H2O］·H2O单晶结构，但并未见到有关该配合物性质研究的报道.笔者合成了该化合物，用X射线单晶衍射分析证实了配合物的结构，分别用循环伏安法和抗菌活性实验研究了配合物的电化学性质和抗菌活性.1.实验部分1.1 仪器和试剂德国Elementar Vario ELⅢ型元素分析仪，STA－449C热重分析仪，电热恒温培养箱CHHB11500，集热式恒温加热磁力搅拌器DF－101S，北京产XT4双目显微熔点测定仪(温度计未经校正)，电化学工作站CHI660B.β-丙氨酸(生化试剂，BR)，中国医药上海化学试剂公司；水杨醛(CP)，上海化学试剂站中心化工厂生产；醋酸铜(AR)，广东汕头新宁化工厂生产.大肠杆菌［CMCC(B)44 103］，金黄色葡萄球菌［CMCC(B)26 003］，藤黄微球菌［CMCC(B)28 001］，短小芽孢杆菌［CMCC(B)63 202］，枯草芽孢杆菌［CMCC(B)46 117］.固体营养琼酯培养基(中国中科昆虫生物技术开发公司).1.2 合成5 mmol β-丙氨酸和5 mmol氢氧化钾溶于20 mL蒸馏水中，置于65℃水浴中加热搅拌，逐滴加入10 mL含5 mmol水杨醛的乙醇溶液，反应约2 h，再滴加20 mL含5 mmol Cu(Ac)2的水溶液，65℃下继续反应5 h，过滤，旋转蒸发浓缩滤液，析出绿色固体，干燥，产率75%.粗品用甲醇重结晶得到绿色透明的针状晶体.熔点241℃，C20H22Cu2N2O8计算值(%):C 44.06；H 4.04；N 5.14；O 23.47；Cu 23.29.实验值(%):C 44.10；H 4.06；N 5.17；O 23.45；Cu 23.22.合成路线如下:图1 合成路线示意图Fig.1 Sketch map of synthesis route2 结果与讨论2.1 配合物IR光谱用KBr压片法，在4 000～400 cm－1范围内测定了配合物及配体的红外光谱(表1).红外数据表明:配合物在ν=CN、νas(COO－)、νs(COO－)、ν(Ph－O－)的吸收峰由配体中1 649、1 558、1 409.9、1 280.6 cm－1处分别移至1 635.5、1 539、1 390.6、1 261.4 cm－1，表明配体中亚胺基N原子、羧基氧及酚氧均参与配位.此外，在466.7和408.2 cm－1分别观测到Cu—N和Cu—O的伸缩振动吸收峰.配合物在3 361.7 cm－1附近出现强而宽的O—H振动带，表明配合物中有水分子存在，可能为结晶水和配位水的伸缩振动峰.在1 579.6和623.0 cm－1有吸收峰，表明配合物有配位水存在，而在3 200～3 500 cm－1范围内呈现出吸收峰，表明配合物存在较强的氢键.2.2 紫外光谱以甲醇为溶剂，在220～500 nm进行扫描，其特征吸收列于表1.游离配体在紫外光区(200～4 0 0 nm)产生强烈的吸收，其最大吸收峰为311.5与253.0 nm.在311.5 nm处产生的吸收峰是=C N基团中氮原子的p轨道上的孤对电子与苯环大π键的p-π共轭的n-π*吸收带；在253.0 nm处的吸收峰可归属为席夫碱共轭体系的吸收(π-π*跃迁).在配合物中—=CH N—上的π－π*跃迁为364 nm，红移了53 nm，表明席夫碱配体的=C N参与了金属离子的配位.2.3 热重分析配合物的热分解过程及其对应的分解温度及失重率(括号内为理论值)如下:可以看出，实验值与理论值较吻合，在热分解过程中，结晶水与配位水的分解温度很接近，说明这两种水在分子中的结合力接近，可能是由于结晶水在分子中形成氢键有关，这与单晶结构分析得出的结论相吻合.2.4 循环伏安性质研究以玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl(饱和KCl溶液)为参比电极(RE)，铂丝电极为辅助电极(AE)构成三电极系统.扫描速度为100 mV·s－1.高氯酸锂(0.1 mol·L－1)为支持电解质，在CHI660B电化学工作站上完成，图2为配合物的循环伏安曲线，在负向扫描过程中，于－0.759 0 V给出一个还原峰.由于在所示电位范围内，金属离子是唯一的电化学活性物质.因此，此峰为Cu(Ⅱ)的双电子还原.同时在逆向扫描过程中看到在1.044 8和1.625 1 V处分别给出2个氧化峰，表明还原产物在电极表面发生单电子分步氧化.对此的解释是最终的还原产物金属铜在电极表面存在.由图2可以看出，标题配合物在电极上的反应为不可逆过程.2.5 抗菌活性将配体、醋酸铜用少量甲醇溶解，用无水甲醇稀释配成1 mg/mL的溶液，配合物用生理盐水做5个浓度的梯度稀释，使C1、C2、C3、C4、C5分别含药为1、0.5、0.25、0.125和0.1 mg/mL.对照溶液浓度:青霉素1 mg/mL；土霉素40μg/mL；罗红霉素10 μg/mL；交沙霉素30 μg/mL.表1 化合物的光谱数据Table 1 Spectrum data of the ligand and the complexcm－1图2 配合物的循环伏安曲线Fig.2 Cyclic voltammogram of the title complex 参考文献［6］的方法，每个试样均平行测试3次，以平均值作为最后的实验结果.实验显示，醋酸铜、甲醇、生理盐水对受试菌种不产生抑制作用.而配合物对5种试验菌均产生较强的抑制作用，抑制作用随着浓度的降低而减弱，本实验条件下，配合物的抑菌能力比青霉素强，配合物的最低抑菌浓度为0.1 mg/mL，低于这个浓度配合物基本没有抑菌能力.配合物显著的抑菌效果可能来源于配合物对细菌有特殊的构效性.表2 双核铜(Ⅱ)配合物的抑菌圈直径Table 2 Diameter of the inhibitionzonemm注:1—大肠杆菌；2—金黄色葡萄球菌；3—藤黄微球菌；4—短小芽孢杆菌；5—枯草芽孢杆菌；Ⅰ—配体；Ⅱ—生理盐水；Ш—甲醇；Ⅳ—醋酸铜；Ⅴ—青霉素；Ⅵ—土霉素；Ⅶ—罗红霉素；Ⅷ—交沙霉素【相关文献】［1］Svajlenova O，Vanco J，Marek J.Di-mu-aqua-bis［(N-salicylidene-beta-alaninato-kappa3O，N，O)copper(II)］ureadisolvate［J］.Acta Crystallogr.，Sect.C:Cryst.Struct.，2004，60(6):275－277.［2］Marek J，Vanco J，Svajlenova O.Catena-poly［potassium［copper(II)-μ-isothiocyanato-μ-N－salicylidene-β-alaninato(2－)］］［J］.Acta Crystallogr.，Sect.C:Cryst.Struct.，2003，59(12):509－511.［3］Lou B Y，Yuan D Q，Wu B L，et al.A self-assembled molecular ladder withCu(H2O)4units as cross rungs［J］.Inorg.Chem.，2005，8(6):539－542.［4］马长勤，王续宁，张文兴，等.含N，O和S的Schiff碱配体的双核锌配合物的合成与晶体结构［J］.化学学报，1996，54(6):562－567.［5］Werner P E，Valent A，Adelskoeld V，et al.The crystal structure of aquabis(N-salicylid ene-alanin-ato)dicopper(II)monohydrate［J］.Acta Chemica Scandinavica，Series A:Physical and Inorganic Chemistry，1983，37(1):51－55.［6］国家药典委员会.中国药典2005版Ⅱ部［K］.北京:化学工业出版社，2005.。
3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物的制备及其仿酶催化活性研究
和 抗体之 间 的反 应 ， 而且 标记 过程 复杂 。 因此 模 拟 酶 的研 究工 作具有 重要 的意 义 。
近 年 来 ， 们 对 含 硫 、含 氮 席 夫 碱 化 合 物 在 抗 菌 、 人 抗 病 毒 和 抗 癌 活 性 方 面 的 研 究 十 分 活 跃 ， 现 了 许 多 发 生 物 活 性 明 显 的 化 合 物 ］ 实 践 表 明 ， 些 含 Ｏ、 。 某 Ｎ
热 重 分析 等 技 术 对 目标 产 物 的 结构 进 行 了表 征 和 确 认 。 以催 化 活性 为指 标 ， 察 了 ３ ５二 溴 水 杨 醛 缩 乙 醇 胺 、 ，一 溴 考 ，一 ３ ５二 水杨 醛 缩氨 基 甲磺 酸 、 ，一 溴水 杨 醛 缩 牛 磺 酸 ３种 席 夫 碱 的 铜 （ Ｉ 配 合 物 催 化 过 氧 化 氢 氧 化 抗 坏 血 酸 的 反 应 ， 果 表 ３ ５二 １） 结 明 ３种 席 夫碱 铜 （Ｉ 配 合 物 均 具 有 辣 根 过 氧 化 物 酶 （ Ｐ 的 催 化 功 能 ， 化 效 果 为 乙 醇胺 席 夫 碱 铜 （Ｉ 配 合 物 ＞ 氨 基 １） ＨＲ ） 催 １） 甲磺 酸席 夫碱 铜 （Ｉ 配 合 物 ＞ 牛 磺 酸 席 夫 碱 铜 （ Ｉ 配 合 物 。研 究 了 乙醇 胺 席 夫 碱 铜 （ Ｉ 配 合 物 催 化 过 氧 化 氢 氧 化 抗 坏 １） １） １） 血 酸 的反 应 动 力 学 ， 并初 步探 讨 了催 化反 应机 理 。
东 汕 头 市 西 陇 化 工 厂 ； 水 乙 醇 ， 东 省 廉 江 市 爱 廉 化 无 广
ＨＲ ） 代表 的 过 氧化 物 酶 及 其 模 拟 酶 在 结 构 、 学 Ｐ为 化
性 质 及 应 用 方 面 的 研 究 多 有 报 道 ］ ＨＲＰ 除 了 价 。 格 昂 贵 、 易 失 活 以 外 ， 于 免 疫 分 析 时 ， 利 于 抗 原 容 用 不
水杨醛缩胺类双席夫碱过渡金属配合物的合成与表征
关 键 词 ： 杨 醛 ； 夫 碱 反 应 ； 属 配 合 物 水 席 金 中圈 分 类号 ： ２ ． ２ ０ ６ ５ ６ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ２ ４ ５ ２ １ ） ７ ０ ５ ３ １ ７ —５ ２ （ ０ １ ０ —０ ５ —０
席夫 碱是 一类 非 常 重 要 的配 体 ， 过 改 变 连 接 的 通 取代基、 变化 电子 给予 体 原子本 性 及其 位置 ， 可开拓 便 出许 多从 链状 到 环状 、 单齿 到多 齿 的性能 迥异 、 构 从 结 多变 的席 夫碱 配体 ， 些 配 体 可 以与 周 期 表 中大部 分 这
作 者 简 介 ： 翠 勤 （９ ８ ） 女 ， 南人 ， 士 ， 师 ， 李 １７－ ， 河 硕 讲 主要 从 事精 细 化 学 品 合 成 及 聚 烯 烃 的化 学 改性 。Ｅ ｍａｌｌｕｑｎ ８ １３ ｃｒ。 － ｉ ｉ ｉ ７ ＠ ６ ．ｏ ：ｃ ｉ ｎ
化 学 与 生 物 互 程 ２１，ｏ２ Ｎ． ０１Ｖ１８ ｏ ． ７
Ｃｈ ｍｉｔｙ ＆ Ｂｉｅ ｇ ｎ ｅ ｉ ｇ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｉｅ ｒｎ
ｄ ｉ１ ． ９ ９ｊｉｓ ． ６ ２ ５ ２ ． ０ １ ０ ． １ ｏ ：０ ３ ６ ／．ｓｎ １ ７ — ４ ５ ２ １ ． ７ ０ ３
水 杨 醛 缩 胺 类 双 席 夫 碱 过 渡 金 属 配 合 物 的 合 成 与 表 征
乙二 胺 （ ＤＡ） 无 水 甲醇 ， 阳新 兴 试 剂 厂 ； 水 Ｅ 、 沈 无
乙醇 ， 阳华 东试 剂 厂 ； 杨 醛 ， 沈 水 国药 集 团化 学 试 剂 有
限公 司 ； 乙酸 铜 ， 京 双环 化学 试 剂厂 ； 北 乙酸 锌 ， 天津 纵
横 兴 工贸 有 限公 司化工 试 剂分公 司 ； 乙酸镍 ， 天津 化 学 试 剂 三厂 ； 无水 硫 酸钠 ， 尔滨 化 工化 学 试剂 厂 。以 上 哈 试 剂 除水杨 醛 为化 学纯 外 ， 其余 均 为分析 纯 。
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水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成
一实验目的
1 掌握水杨醛缩乙二胺Schiff 碱合成的基本原理和方法
2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法
3 掌握磁力搅拌器的使用方法
二实验原理
水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。
由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。
本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。
Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。
反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：
本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下所示：
希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。
C
OH
H
N
CH 2
2HC
N
C
HO
H
2+
C
O
H
CH 2
2HC
N
C
M
O
H
M 2+为金属离子(M 2+分别为Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+等离子)
二 仪器和药品 1 仪器
100ml 三口烧瓶 恒压滴液漏斗 磁力搅拌器 玻璃塞 抽滤瓶 烧杯 2 药品
水杨醛(相对分子质量122.12 ，密度1.17g/cm³0) 乙二胺（相对分子质量 60.10，密度 （0.90g/cm³0） 无水乙醇 硫酸铜
三 实验步骤
1 希夫碱配体（L ）的合成步骤
移取10.4ml （0.1mol ）的水杨醛与25 ml 的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取3.6ml （0.05mol ）的乙二胺与15ml 的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。
将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。
反应结束。
抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。
反应装置图如下：
乙二胺的无水乙醇溶液
2 配体L与硫酸铜的反应步骤
称取2.5g（0.01mol）的配体L，与20 ml的无水乙醇混合溶解于三口瓶中，在称取2.5g（0.01mol）的硫酸铜溶解于10 ml的水中，将三口瓶固定在搅拌器上，设定温度为55℃。
，开启仪器，将硫酸铜溶液逐滴滴加到三口瓶中，反应1小时。
反应结束后抽滤并用乙醇水溶液洗涤，得墨绿色固体，干燥称重并计算产率。
四数据处理及结果讨论
1 水杨醛缩乙二胺希夫碱的合成
水杨醛乙二胺无水乙醇希夫碱配体L 产率10.4ml 3.6ml 40ml
2 水杨醛缩乙二胺希夫碱金属铜（Ⅱ）配合物的合成
希夫碱配体L 硫酸铜无水乙醇希夫碱金属配合物产率2.5g 2.5g 20ml。