水杨醛缩乙二胺席夫碱及金属铜(Ⅱ)配合物的合成

水杨醛缩乙二胺希夫碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成

一实验目的

1 掌握水杨醛缩乙二胺Schiff 碱合成的基本原理和方法

2 复习回流、重结晶、热过滤、洗涤等基本操作方法

3 掌握磁力搅拌器的使用方法

二实验原理

水杨醛及其衍生物是重要的有机合成中间体。由水杨醛及其衍生物与胺类化合物反应生成的希夫碱与其金属配位生成的金属配合物在医药、催化、分析化学、腐蚀和光致变色领域有着重要应用，因而受到人们的广泛关注。本文对回流条件下双水杨醛缩乙二胺Schiff 碱及金属铜（Ⅱ）配合物的合成进行了研究。

Schiff碱的合成是涉及到加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用，其反应机理如下图：

本实验采用水杨醛和乙二胺在50℃的条件下用回流法制备相应的Schiff碱配体L，反应方程式如下所示：

希夫碱基团通过碳氧双键（-C=N-）上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧（O）、硫（S）、磷（P）原子作为给体与金属原子配对，所以氮原子相邻位置存在这类原子的Schiff碱往往具有高配位能力。

C

OH

H

N

CH 2

2HC

N

C

HO

H

2+

C

O

H

CH 2

2HC

N

C

M

O

H

M 2+为金属离子(M 2+分别为Cu 2+、Zn 2+、Ni 2+等离子)

二 仪器和药品 1 仪器

100ml 三口烧瓶 恒压滴液漏斗 磁力搅拌器 玻璃塞 抽滤瓶 烧杯 2 药品

水杨醛(相对分子质量122.12 ，密度1.17g/cm³0) 乙二胺（相对分子质量 60.10，密度 （0.90g/cm³0） 无水乙醇 硫酸铜

三 实验步骤

1 希夫碱配体（L ）的合成步骤

移取10.4ml （0.1mol ）的水杨醛与25 ml 的无水乙醇溶于三口瓶中，再量取3.6ml （0.05mol ）的乙二胺与15ml 的无水乙醇于烧杯中搅拌溶解。将三口瓶固定在搅拌器上，开启仪器，将乙二胺的无水乙醇溶液逐滴滴加到三口瓶中，恒温55℃反应1小时。反应结束。抽滤得黄色的固体，干燥称重并计算产率。反应装置图如下：

乙二胺的无水乙醇溶液

2 配体L与硫酸铜的反应步骤

称取2.5g（0.01mol）的配体L，与20 ml的无水乙醇混合溶解于三口瓶中，在称取2.5g（0.01mol）的硫酸铜溶解于10 ml的水中，将三口瓶固定在搅拌器上，设定温度为55℃。，开启仪器，将硫酸铜溶液逐滴滴加到三口瓶中，反应1小时。反应结束后抽滤并用乙醇水溶液洗涤，得墨绿色固体，干燥称重并计算产率。

四数据处理及结果讨论

1 水杨醛缩乙二胺希夫碱的合成

水杨醛乙二胺无水乙醇希夫碱配体L 产率10.4ml 3.6ml 40ml

2 水杨醛缩乙二胺希夫碱金属铜（Ⅱ）配合物的合成

希夫碱配体L 硫酸铜无水乙醇希夫碱金属配合物产率2.5g 2.5g 20ml