毒品分析研究进展
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中图分类号: K(5?F7> 文献标识码: & 文章编号: >33E=I3LE( 2334) 32=33IF=32
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参考文献:
北 京 大 学 化 学 系 , 技 术 鉴 定 材 料 4D5 , 4*5 昆 明 医 学 院 依 赖 性 研 究 室 , *==!, : 4!5 常 文 保 等 , 某 些 滥 用 药 物 分 析 的 进 展 4E5, 分 析 实 验 室 , *==3 , *& ( 3) "&+"", 人民卫生出版社, 4&5 刘志明 , 现代实用毒物分析 4<5, 北京: *="3,&’3, 第二版) 科学出版社, 435 陈国珍等 , 荧光分析法( 4<5, 北京: *==’,#39, 4#5 赵金涛等 , 显微拉 曼 技 术 对 毒 品 检 测 分 析 的 研 究 4E5, 光 谱 学 与 光 谱 分析, : *=== , *= ( 8) "&9+"3’, 485 朱卫 , 应用红外光 谱 分 析 技 术 为 司 法 鉴 定 提 供 科 学 依 据 4E5, 实 验 技 术与管理, : !’’! , *= ( #) #’+#*, 495 綦玉芹 , 电化学发 光 免 疫 分 析 法 测 定 血 清 胰 岛 素 效 果 评 价 4E5, 青 岛 大学医学院学报, : !’’! , &" ( 3) &33+&3#, 4"5 姚丽娟等 , 常见毒 品 的 胶 束 电 动 毛 细 管 电 泳 分 析 方 法 4E5, 广 东 公 安 科技, : !’’! , #" ( !) 8+", 4=5 朱 里 等 ,:;+<; 法 在 体 内 毒 品 分 析 中 的 应 用 4E5, 检 验 技 术 , !’’! , 3*+3&, 气相色谱 + 质谱系统分 4*’5 霍秀敏等 , 二十六种滥用药物的气相色谱、 析方法研究 4E5, 色谱, : *==3 , *! ( *) #3+##, 4**5 孟品佳 , 安非他明类对映体反应气相色谱 + 质谱 4E5, 分析化学, : !’’* , != ( !) *"!+*"#, 4*!5 滴勤等 , 生物检材中毒品的 )@0; 分析 4E5, 广东公安科技, *==" , #! ( : !) #’+#&,
3+ 亚甲二氧基 + 甲基安非他明、 &, 3+ 亚甲二 氧 基 + 乙 基 安非他明和 >+ 甲基 +&, 3+ 亚 甲 二 氧 基 苯 基 +!+ 丁 胺 等
几种毒品对映体的分离分析。该工作还系统地考察了 衍生 化 的 溶 剂 、 手性试剂用量、 加热温度、 反应时间等 条件对安非他明类衍生化结果的影响。但是衍生化增 加了实验步骤, 残留的衍生化试剂容易造成污染、 降低 毛细管柱的使用寿命, 而且有的衍生化试剂比较昂贵。 高效液相色谱( 和高效液相色谱 + 质谱联 =、 )@0; ) 用( )@0;+<1)
目前我国毒品犯罪日趋严重。国内外对毒品的检 测,大多是对各种样品中药物原体及生物样品中的毒 品代谢物定性定量分析。 常见的生物样品有体液( 如血 液、 尿液) 、 组织( 如头发) 等。毒品分析对毒品的认定、 戒毒治疗过程的监测等都具有重要的作用 A>=2B。由于所 检测的药物含量低、 可供分析的样品量少, 因此如何提 高分析方法的灵敏度和可靠性, 成为研究的热点。 根据分析物的理化性质,目前已经有一些成熟的 分析方法, 如化 学 显 色 法 、 紫外分光光度法、 荧光分析 法、 显微拉曼技术、 付立叶变换红外光谱、 化学发光法、 气相色谱( 、 气相色谱 = 质谱联用( 、 高效液 1, ) 1,=C-) 相色谱( 、 高 效 液 相 色 谱=质 谱 联 用 ( D*’, ) D*’,=C-) 和毛细管电泳等等。本文简要介绍这些方法的研究进 展。 化学显色法 A4B >、 这是一种定性分析方法,通常利用毒品与某些化 学试剂作用, 产生特征的颜色来确定其存在。例如: 吗 啡的甲醛 =硫酸试验, 其原理是利用吗啡与甲醛在硫酸 存在下发生 缩 合 反 应 , 产物首先呈红色, 渐变紫色, 最 终为蓝色。 这种方法简单、 直观、 容易操作, 但是需要的 检材比较多, 特异性比较差。 紫外分光光度法 A4B 2、 利用毒品在紫外光区有特征吸收来鉴定毒品。例 如,吗啡的特征吸收峰在 2EFGH,而且 2I>GH 有一低 谷,因而可以从鸦片中分离鉴定吗啡、那可汀和可待 因。但是, 作为一种传统的分析方法, 容易受到溶剂或 含其他相似基团化合物的干扰。测试前要对样品进行 纯化。 荧光分析法 4、 有些毒品在紫外光的照射下可以发射特征荧光,
摘 要J近年来我国的毒品犯罪日趋严重。毒品分析研究的蓬勃开展, 在毒品的认定和戒毒过程监控中 发挥着重要的作用。 常见的毒品分析的物理化学方法有化学显色法、 紫外分光光度法、 荧光分析法、 显微拉曼 技术、 付立叶变换红外光谱、 化学发光分析法、 毛细管电泳分析、 气相色谱、 气相色谱= 质谱联用、 高效液相色 谱、 高效液相色谱 =质谱联用等。 关键词J 毒品; 分析方法; 进展
)@0; 和 )@0;+<1 在 毒 品 分 析 中 也 得 到 了 广 泛
的应用, 适用于极性大、 沸点比较高和高温下容易分解 的化合物,也可以避免气相色谱中烦琐的衍生化及其 带来的相关问题。吗啡在碱性条件下能够氧化为荧光 产物伪吗啡, 用 )@0; 检测, 在 &!’ / 3&8 ( 激发 / 发射) 测 定其荧光强度, 尿中检测限可达 *’$C / %0。 由于采用质谱检测, :;+<1 是毒品分析又一有效 的确证方法。 )@0;+<1 可以有效地检测吗啡、 海洛因 代谢物单乙酰吗啡、 可卡因、 安非他明类化合物等极性 高、 难气化物质, 具有简便迅速、 灵敏度高、 结果可靠的 优点 4*!5。串联质谱的使用, 提高了分析的选择性和灵敏 度, 也逐渐受到重视。 总之这些物理化学的分析方法,对于毒品的认定 和毒品控制发挥了重要作用。当然这些方法的使用可 能受到样品处理等因素的限制,并且各种方法之间还 存在相互印证的问题。 有的只是筛选方法, 需要进一步 的确认。色谱 +质谱联用技术是最常用的确证方法。随 着科学技术的进步, 新的灵敏、 快速、 高效、 准确的分析 方法将不断涌现, 并得到越来越广泛的应用。
2334 年第 2 期 ( 总第 52 期)
福建公安高等专科学校学报
!"#$%&’ "( (#!)&% *#+’), -&(./0 ,"’’.1.
%672 2334 -89:;< %6752
wenku.baidu.com
・ 公安科技 ・
毒品分析研究进展
彭亦如 >, 张绍雨 2, 林昌铨 4
( 福建 福州 4F3335; >7福建师范大学化学与材料学院, 福建 福州 4F3335; 27福建公安高等专科学校, 福建 福州 4F3332) 47福建省公安厅,
收稿日期: 2334=32=3> 作者简介:彭亦如( , 女, 汉族, 福建古田人, 福建师范大学化学与材料学院讲师, 博士, 研究方向: 功能材料。 >?5>= ) 基金项目: 福建省科技厅科技攻关基金资助项目( 233>@>42)
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毒品分析研究进展
借此可以测定这些化合物。用 !"#$% 的紫外光激发吗 吗啡在 ()*+ 啡和可待因产生荧光的特征峰在 &#’$% 。 而在 ()*! 的溶液中荧光几 & 的溶液中荧光强度最大, 乎完全消失。可待因在 ’,#%-. / 0 )!123 中荧光强度与 相同浓度的吗啡差别不大,但是在碱性溶液中并不减 弱, 利用这一特性可以同时测定它们的含量。 具体方法 是 分 别 测 定 ()* 和 ()*! 的 混 合 物 的 荧 光 强 度 , 由 再由可待 ()*! 溶液的荧光强度测定出可待因的含量, 因的含量计算它在 ()* 溶液中的荧光强度, 从而差减 从标准曲 线 求 得 吗 出吗啡在 ()* 溶液中的荧光强度, 啡的含量 435。 显微拉曼技术 3、 利用显微拉曼技术对安非他明硫酸盐、甲基安非 他明盐酸盐、 盐酸吗啡、 盐酸海洛因、 盐酸蒂芭因、 盐酸 那可汀、盐酸罂粟碱和盐酸可待因等常见毒品进行分 析 6得到拉曼散射谱。取代支链上甲基的数目和位置对 拉曼谱线均有明显的影响。 在激发光 #*3,#$% 下, 几种 常见的毒品都具有不同程度的荧光。此外实验中发现 那可汀和蒂巴因对强光照射比较敏感,因此控制样品 表面的激光功率约 *%7 左右。4#5 付立叶变换红外光谱 485 #、 付立叶变换红外光谱分析是一种重要的现代分析 方法, 已广泛应用于毒品分析。 该方法不仅能确定物证 材料的各种化学成分,在分析测试工作中还可结合扫 描电镜等其他仪器分析法以及经典的化学分析法, 对 公安司法送检的有关毒品的物证样品进行分析鉴定, 并提供准确的数据和分析结论。 化学发光分析法 8、 化学发光是一种化学过程中的能量释放现象。实 验证明化学发光检测一般比紫外分光法和荧光分析法 具有更高的灵敏度和准确性。 研究发现, 吗啡在酸性多 聚磷酸溶液中被高锰酸钾氧化,生成二聚体伪吗啡的 过程中产生化学发光,其它结构与其相似的毒品也有 类似反应, 这个反应可以作为它们检测的基础 495。加入 甲 氧 基 +" + 三 氟 甲 苯 乙 酸 ( 与安非他明类对映体 <?@) 反应生成非对映体衍生化产物, 通过 :; / <1 实现了安 非他明、甲基安非他明、 &, 3+ 亚甲二氧基安非他明、 &,
!+ 环 糊 精 对 这 类 化 合 物 的 化 学 发 光 有 明 显 的 增 强 作
用, 因此可以用来提高分析的灵敏度。 毛细管电泳分析 9、 毛细管电泳分析是近些年来发展起来的分析方 法, 广泛应用于生命科学、 药物分析等领域。它具有分 离效能 高 、 分析速度快、 试剂用量少、 成本低和分析结 果准确等优点。 姚丽娟等人4"5采用胶束电动毛细管电泳 分析方法分析了几种常见毒品如盐酸吗啡、 海洛因、 蒂 巴因等, 研究了表面活性剂、 缓冲溶液 () 值对毒 品 混 合物分析的影响,确定了适合几种毒品分离的最佳电 泳方法。但是这种方法的灵敏度较低和基体干扰等问 题有待进一步解决。 气相色谱( 和气相色谱 +质谱联用( "、 :; ) :;+<1) 气 相 色 谱 和 气 相 色 谱+质 谱 联 用 是 毒 品 定 性 和 定 量分析最有效的方法, 气相色谱 + 质谱还是当前最常用 的 确 证 方 法 之 一 。 已 经 建 立 了 许 多 毒 品 分 析 的 :; 、 通过衍生化方法, 降低了分子的极性, :;+<1 方法 4=+*’5。 改善了色谱峰形, 提高了灵敏度。 利用手性毛细管色谱 柱, 可 以 分 析 对 映 体 。 孟 品 佳 4**5 采 用 手 性 衍 生 化 试 剂 ( ( 和( ( 1) +) >+ 三 氟 乙 酰 +*+ 脯 胺 酰 氯 ( ?@; ) A) B) +" +
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参考文献:
北 京 大 学 化 学 系 , 技 术 鉴 定 材 料 4D5 , 4*5 昆 明 医 学 院 依 赖 性 研 究 室 , *==!, : 4!5 常 文 保 等 , 某 些 滥 用 药 物 分 析 的 进 展 4E5, 分 析 实 验 室 , *==3 , *& ( 3) "&+"", 人民卫生出版社, 4&5 刘志明 , 现代实用毒物分析 4<5, 北京: *="3,&’3, 第二版) 科学出版社, 435 陈国珍等 , 荧光分析法( 4<5, 北京: *==’,#39, 4#5 赵金涛等 , 显微拉 曼 技 术 对 毒 品 检 测 分 析 的 研 究 4E5, 光 谱 学 与 光 谱 分析, : *=== , *= ( 8) "&9+"3’, 485 朱卫 , 应用红外光 谱 分 析 技 术 为 司 法 鉴 定 提 供 科 学 依 据 4E5, 实 验 技 术与管理, : !’’! , *= ( #) #’+#*, 495 綦玉芹 , 电化学发 光 免 疫 分 析 法 测 定 血 清 胰 岛 素 效 果 评 价 4E5, 青 岛 大学医学院学报, : !’’! , &" ( 3) &33+&3#, 4"5 姚丽娟等 , 常见毒 品 的 胶 束 电 动 毛 细 管 电 泳 分 析 方 法 4E5, 广 东 公 安 科技, : !’’! , #" ( !) 8+", 4=5 朱 里 等 ,:;+<; 法 在 体 内 毒 品 分 析 中 的 应 用 4E5, 检 验 技 术 , !’’! , 3*+3&, 气相色谱 + 质谱系统分 4*’5 霍秀敏等 , 二十六种滥用药物的气相色谱、 析方法研究 4E5, 色谱, : *==3 , *! ( *) #3+##, 4**5 孟品佳 , 安非他明类对映体反应气相色谱 + 质谱 4E5, 分析化学, : !’’* , != ( !) *"!+*"#, 4*!5 滴勤等 , 生物检材中毒品的 )@0; 分析 4E5, 广东公安科技, *==" , #! ( : !) #’+#&,
3+ 亚甲二氧基 + 甲基安非他明、 &, 3+ 亚甲二 氧 基 + 乙 基 安非他明和 >+ 甲基 +&, 3+ 亚 甲 二 氧 基 苯 基 +!+ 丁 胺 等
几种毒品对映体的分离分析。该工作还系统地考察了 衍生 化 的 溶 剂 、 手性试剂用量、 加热温度、 反应时间等 条件对安非他明类衍生化结果的影响。但是衍生化增 加了实验步骤, 残留的衍生化试剂容易造成污染、 降低 毛细管柱的使用寿命, 而且有的衍生化试剂比较昂贵。 高效液相色谱( 和高效液相色谱 + 质谱联 =、 )@0; ) 用( )@0;+<1)
目前我国毒品犯罪日趋严重。国内外对毒品的检 测,大多是对各种样品中药物原体及生物样品中的毒 品代谢物定性定量分析。 常见的生物样品有体液( 如血 液、 尿液) 、 组织( 如头发) 等。毒品分析对毒品的认定、 戒毒治疗过程的监测等都具有重要的作用 A>=2B。由于所 检测的药物含量低、 可供分析的样品量少, 因此如何提 高分析方法的灵敏度和可靠性, 成为研究的热点。 根据分析物的理化性质,目前已经有一些成熟的 分析方法, 如化 学 显 色 法 、 紫外分光光度法、 荧光分析 法、 显微拉曼技术、 付立叶变换红外光谱、 化学发光法、 气相色谱( 、 气相色谱 = 质谱联用( 、 高效液 1, ) 1,=C-) 相色谱( 、 高 效 液 相 色 谱=质 谱 联 用 ( D*’, ) D*’,=C-) 和毛细管电泳等等。本文简要介绍这些方法的研究进 展。 化学显色法 A4B >、 这是一种定性分析方法,通常利用毒品与某些化 学试剂作用, 产生特征的颜色来确定其存在。例如: 吗 啡的甲醛 =硫酸试验, 其原理是利用吗啡与甲醛在硫酸 存在下发生 缩 合 反 应 , 产物首先呈红色, 渐变紫色, 最 终为蓝色。 这种方法简单、 直观、 容易操作, 但是需要的 检材比较多, 特异性比较差。 紫外分光光度法 A4B 2、 利用毒品在紫外光区有特征吸收来鉴定毒品。例 如,吗啡的特征吸收峰在 2EFGH,而且 2I>GH 有一低 谷,因而可以从鸦片中分离鉴定吗啡、那可汀和可待 因。但是, 作为一种传统的分析方法, 容易受到溶剂或 含其他相似基团化合物的干扰。测试前要对样品进行 纯化。 荧光分析法 4、 有些毒品在紫外光的照射下可以发射特征荧光,
摘 要J近年来我国的毒品犯罪日趋严重。毒品分析研究的蓬勃开展, 在毒品的认定和戒毒过程监控中 发挥着重要的作用。 常见的毒品分析的物理化学方法有化学显色法、 紫外分光光度法、 荧光分析法、 显微拉曼 技术、 付立叶变换红外光谱、 化学发光分析法、 毛细管电泳分析、 气相色谱、 气相色谱= 质谱联用、 高效液相色 谱、 高效液相色谱 =质谱联用等。 关键词J 毒品; 分析方法; 进展
)@0; 和 )@0;+<1 在 毒 品 分 析 中 也 得 到 了 广 泛
的应用, 适用于极性大、 沸点比较高和高温下容易分解 的化合物,也可以避免气相色谱中烦琐的衍生化及其 带来的相关问题。吗啡在碱性条件下能够氧化为荧光 产物伪吗啡, 用 )@0; 检测, 在 &!’ / 3&8 ( 激发 / 发射) 测 定其荧光强度, 尿中检测限可达 *’$C / %0。 由于采用质谱检测, :;+<1 是毒品分析又一有效 的确证方法。 )@0;+<1 可以有效地检测吗啡、 海洛因 代谢物单乙酰吗啡、 可卡因、 安非他明类化合物等极性 高、 难气化物质, 具有简便迅速、 灵敏度高、 结果可靠的 优点 4*!5。串联质谱的使用, 提高了分析的选择性和灵敏 度, 也逐渐受到重视。 总之这些物理化学的分析方法,对于毒品的认定 和毒品控制发挥了重要作用。当然这些方法的使用可 能受到样品处理等因素的限制,并且各种方法之间还 存在相互印证的问题。 有的只是筛选方法, 需要进一步 的确认。色谱 +质谱联用技术是最常用的确证方法。随 着科学技术的进步, 新的灵敏、 快速、 高效、 准确的分析 方法将不断涌现, 并得到越来越广泛的应用。
2334 年第 2 期 ( 总第 52 期)
福建公安高等专科学校学报
!"#$%&’ "( (#!)&% *#+’), -&(./0 ,"’’.1.
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wenku.baidu.com
・ 公安科技 ・
毒品分析研究进展
彭亦如 >, 张绍雨 2, 林昌铨 4
( 福建 福州 4F3335; >7福建师范大学化学与材料学院, 福建 福州 4F3335; 27福建公安高等专科学校, 福建 福州 4F3332) 47福建省公安厅,
收稿日期: 2334=32=3> 作者简介:彭亦如( , 女, 汉族, 福建古田人, 福建师范大学化学与材料学院讲师, 博士, 研究方向: 功能材料。 >?5>= ) 基金项目: 福建省科技厅科技攻关基金资助项目( 233>@>42)
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毒品分析研究进展
借此可以测定这些化合物。用 !"#$% 的紫外光激发吗 吗啡在 ()*+ 啡和可待因产生荧光的特征峰在 &#’$% 。 而在 ()*! 的溶液中荧光几 & 的溶液中荧光强度最大, 乎完全消失。可待因在 ’,#%-. / 0 )!123 中荧光强度与 相同浓度的吗啡差别不大,但是在碱性溶液中并不减 弱, 利用这一特性可以同时测定它们的含量。 具体方法 是 分 别 测 定 ()* 和 ()*! 的 混 合 物 的 荧 光 强 度 , 由 再由可待 ()*! 溶液的荧光强度测定出可待因的含量, 因的含量计算它在 ()* 溶液中的荧光强度, 从而差减 从标准曲 线 求 得 吗 出吗啡在 ()* 溶液中的荧光强度, 啡的含量 435。 显微拉曼技术 3、 利用显微拉曼技术对安非他明硫酸盐、甲基安非 他明盐酸盐、 盐酸吗啡、 盐酸海洛因、 盐酸蒂芭因、 盐酸 那可汀、盐酸罂粟碱和盐酸可待因等常见毒品进行分 析 6得到拉曼散射谱。取代支链上甲基的数目和位置对 拉曼谱线均有明显的影响。 在激发光 #*3,#$% 下, 几种 常见的毒品都具有不同程度的荧光。此外实验中发现 那可汀和蒂巴因对强光照射比较敏感,因此控制样品 表面的激光功率约 *%7 左右。4#5 付立叶变换红外光谱 485 #、 付立叶变换红外光谱分析是一种重要的现代分析 方法, 已广泛应用于毒品分析。 该方法不仅能确定物证 材料的各种化学成分,在分析测试工作中还可结合扫 描电镜等其他仪器分析法以及经典的化学分析法, 对 公安司法送检的有关毒品的物证样品进行分析鉴定, 并提供准确的数据和分析结论。 化学发光分析法 8、 化学发光是一种化学过程中的能量释放现象。实 验证明化学发光检测一般比紫外分光法和荧光分析法 具有更高的灵敏度和准确性。 研究发现, 吗啡在酸性多 聚磷酸溶液中被高锰酸钾氧化,生成二聚体伪吗啡的 过程中产生化学发光,其它结构与其相似的毒品也有 类似反应, 这个反应可以作为它们检测的基础 495。加入 甲 氧 基 +" + 三 氟 甲 苯 乙 酸 ( 与安非他明类对映体 <?@) 反应生成非对映体衍生化产物, 通过 :; / <1 实现了安 非他明、甲基安非他明、 &, 3+ 亚甲二氧基安非他明、 &,
!+ 环 糊 精 对 这 类 化 合 物 的 化 学 发 光 有 明 显 的 增 强 作
用, 因此可以用来提高分析的灵敏度。 毛细管电泳分析 9、 毛细管电泳分析是近些年来发展起来的分析方 法, 广泛应用于生命科学、 药物分析等领域。它具有分 离效能 高 、 分析速度快、 试剂用量少、 成本低和分析结 果准确等优点。 姚丽娟等人4"5采用胶束电动毛细管电泳 分析方法分析了几种常见毒品如盐酸吗啡、 海洛因、 蒂 巴因等, 研究了表面活性剂、 缓冲溶液 () 值对毒 品 混 合物分析的影响,确定了适合几种毒品分离的最佳电 泳方法。但是这种方法的灵敏度较低和基体干扰等问 题有待进一步解决。 气相色谱( 和气相色谱 +质谱联用( "、 :; ) :;+<1) 气 相 色 谱 和 气 相 色 谱+质 谱 联 用 是 毒 品 定 性 和 定 量分析最有效的方法, 气相色谱 + 质谱还是当前最常用 的 确 证 方 法 之 一 。 已 经 建 立 了 许 多 毒 品 分 析 的 :; 、 通过衍生化方法, 降低了分子的极性, :;+<1 方法 4=+*’5。 改善了色谱峰形, 提高了灵敏度。 利用手性毛细管色谱 柱, 可 以 分 析 对 映 体 。 孟 品 佳 4**5 采 用 手 性 衍 生 化 试 剂 ( ( 和( ( 1) +) >+ 三 氟 乙 酰 +*+ 脯 胺 酰 氯 ( ?@; ) A) B) +" +