高黏度高溶解性松香改性酚醛树脂的合成
松香改性酚醛树脂的制备方法[发明专利]
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专利名称：松香改性酚醛树脂的制备方法专利类型：发明专利
发明人：兰永新,刘川,董林鑫,范辂
申请号：CN201510548322.4
申请日：20150831
公开号：CN105175666A
公开日：
20151223
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种松香改性酚醛树脂的制备方法，1)将松香投入反应釜中，升温至180℃，加入反丁烯二酸，继续升温至210～215℃并保温1～1.5h进行加成反应；2)向反应釜中投加季戊四醇和氧化镁，降温至160～170℃，按摩尔比为1:1.05～1.08的比例投加壬基苯酚和对特辛基苯酚，然后继续降温至130～140℃，再按酚醛摩尔比为1:2.2～2.3的比例投加多聚甲醛，并在该温度下保温1～2h；3)将反应釜内温度升至260～270℃并保温进行酯化反应至酸值小于25mgKOH/g，减压蒸馏出低沸物，得到松香改性酚醛树脂。
本发明制得的树脂粘度高，溶解性好，分子量大且分布均匀，适用于平板胶印油墨。
申请人：桂林兴松林化有限责任公司
地址：541306 广西壮族自治区桂林市兴安县百里工业开发区兴松林化有限责任公司
国籍：CN
代理机构：桂林市持衡专利商标事务所有限公司
代理人：石晓玲
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松香改性酚醛树脂及其制备方法[发明专利]
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专利名称：松香改性酚醛树脂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：孙军飞,孙明珠,章星,张嘉申,赵飞申请号：CN201410103377.X
申请日：20140319
公开号：CN103865019A
公开日：
20140618
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种松香改性酚醛树脂及其制备方法，制备方法包括如下步骤：将混合烷基苯酚、松香、二聚松香、醛和碱性催化剂，加热熔融，反应，然后加入植物油，继续反应，随后真空脱除低沸点小分子物质，出料，得到所述的松香改性酚醛树脂。
本发明提供的香改性酚醛树脂，为一种雕刻凹版油墨用高酸价松香改性酚醛树脂，该树脂是一种高酸价的松香改性酚醛树脂，酸价100-150mgKOH/g，具有色泽浅、分子量分布窄、脂肪烃溶解性及油溶性佳等特点，由该树脂合成的连结料的储存稳定性好，色泽浅，固着时间适中等优点，制备出的油墨具有优良的水分散性能，其印刷适性、干燥性能、成膜性能及物化耐性均满足雕刻凹版油墨的要求。
申请人：中钞油墨有限公司,中国印钞造币总公司
地址：201315 上海市浦东新区秀沿路288号
国籍：CN
代理机构：上海光华专利事务所
代理人：王华英
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酚醛树脂的合成、固化及其应用解析
酚醛树脂的合成、固化及其应用解析酚醛树脂，通常指的是由苯酚和甲醛在催化剂的作用下缩聚而成的高分子聚合物。
这类树脂是最早合成的一类热固性树脂。
依据其结构和性质，酚醛树脂可以分为不同类型，包含线性酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。
酚醛树脂具有出色的耐酸性、力学性能、耐热性能等特点，因此在制造清漆、绝缘料子、耐腐蚀涂料等领域有着广泛的应用。
其中，酚醛树脂最显著的特点之一是其出色的耐高温性。
即使在极端高温条件下，酚醛树脂仍能保持其结构的完整性和尺寸的稳定性。
另外，酚醛树脂可以溶解于乙醇、丙酮等溶剂中，具有可溶可熔性。
只有在引入交联剂，如六亚甲基四胺或聚甲醛等时，酚醛树脂才会发生固化（加热时快速固化）。
经过交联后，酚醛树脂能够防范各种化学物质的侵蚀，包含汽油、石油、醇、乙二醇以及各种碳氢化合物。
酚醛树脂是一类紧要的高分子料子，其合成和应用领域广泛。
本文将深入探讨酚醛树脂的合成固化方法、性质特点以及不同类型的应用。
酚醛树脂的合成和固化酚醛树脂的合成和固化过程遵奉并听从着体型缩聚反应的规律。
通过掌控不同的合成条件，如酚和醛的比例、催化剂类型等，可以得到两类酚醛树脂：热固性酚醛树脂和热塑性酚醛树脂。
热固性酚醛树脂热固性酚醛树脂包含了具有可进一步反应的羟甲基活性基团的树脂。
在合成过程中，假如不进行特殊的掌控，体型缩聚反应将进行到形成不熔、不溶的具有三向网络结构的固化树脂。
热固性酚醛树脂的漆膜在烘烤后相当坚硬，具有出色的防潮性、绝缘性能，适用于多种应用，如胶合层压制品。
热塑性酚醛树脂与热固性酚醛树脂不同，热塑性酚醛树脂是线性树脂，不会在合成过程中形成三向网络结构，因此需要在进一步的固化过程中加入固化剂。
这两类树脂的合成和固化原理不同，因此其分子结构也不同。
依据反应程度的不同，酚醛树脂可以分为甲阶树脂、乙阶树脂和丙阶树脂三个阶段。
甲阶树脂是合成后的树脂初级产物，可以呈现液体、半固体或固体状态，受热后能快速熔化。
高性能油墨用松香改性酚醛树脂的研究开发
高性能油墨用松香改性酚醛树脂的研究开发摘要：先以丁基酚、辛基酚、多聚甲醛合成酚醛树脂，同时以优质脂松香与季戊四醇进行酯化反应，得到松香季戊四醇酯，最后，在一定条件下，让松香季戊四醇酯与酚醛树脂反应而得到的一类松香改性酚醛树脂，树脂再经过水洗、精馏、真空等先进的生产工艺处理，得到高档环保油墨树脂。
该树脂具有高分子量、高粘度、高弹性、高溶解性、高光泽的特点，广泛应用于高速印刷四色亮光油墨，金、银、铝箔等合成纸张印刷油墨及高档环保大豆油油墨。
关键词：松香、酚醛树脂、松香季戊四醇酯、松香改性酚醛树脂、高档环保油墨树脂；一、立项依据（一）研究目的与意义近年来，随着经济的发展，环保呼声愈来愈高，印刷界对胶印油墨在无毒、无污染方面提出了新的要求，环保胶印油墨受到用户的广泛关注并开始应用于包装、报纸、商业印刷等。
环保胶印油墨在美国、日本等国家已经获得了大规模的应用，但在国内的应用还相当少，这其中有技术方面的因素，但更主要的原因是认识不足。
传统油墨成分中含有的PAH是一种挥发性溶剂，对人体有害;其中含有的挥发性有机化合物不但增加大气污染，也会对人体造成伤害。
环保型材料代替部分石油溶剂，能减少对环境的污染和人体的伤害。
近年来，随着中国印刷工业的发展，国内油墨工业的发展步伐也日益加快。
随着大量进口和国产高速胶印机的安装投产、新型承印材料的采用，以及印刷新工艺和印后加工的特殊要求，油墨制造商依靠科技进步，不断开发适销对路的新产品，改进老产品，产品品种日趋丰富，产品质量也逐步接近国际先进水平。
油墨生产设备的更新和生产工艺技术的提高，也逐步受到了各油墨制造商的重视。
现在，随着社会的发展，包装业、装饰行业、印刷业、广告业的发展迅速，市场对油墨需求大增，作为油墨的主要增粘树脂是供不应求，但是，随着人们的环保意识增加，市场上要求油墨的粘度高、软化点高、色彩鲜艳、气味少、低沸物少、安全、环保。
油墨产品要达到环保必须要求所使用的原料产品环保，要求所使用的主要增粘树脂（松香改性酚醛树脂）经济环保，所以，研制高档环保油墨树脂是市场的需求，有很大的发展空间。
一步法合成松香改性酚醛树脂
一步法合成松香改性酚醛树脂
王正青;于旭祥;张健
【期刊名称】《高分子材料科学与工程》
【年(卷),期】1998(14)2
【摘要】探讨了一步法合成松香改性酚醛树脂的反应机理，确定了最佳原料组成及合成工艺，由此制备出高溶解粘度和矿油容纳度的松香改性酚醛树脂。
【总页数】3页(P41-43)
【关键词】松香;改性;酚醛树脂;一步法
【作者】王正青;于旭祥;张健
【作者单位】华东理工大学技术化学物理研究所
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.06
【相关文献】
1.一步法松香改性十二烷基酚醛树脂的合成 [J], 黄宝铨
2.一步法松香改性壬基酚醛树脂的合成研究 [J], 丁兆东;张光辉;陈辉
3.平版胶印油墨用松香改性酚醛树脂的合成研究及其进展 [J], 陈斌
4.一步法合成松香改性壬基酚醛树脂的研究 [J], 陈兰;熊诚;薛华
5.大豆油与松香联合化学改性酚醛树脂的合成 [J], 林跃华;邱国平;李吉昌;龙清平因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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Ａ Ｖ Ｄ
细
石
油
化
工
进
展
Ａ Ａ ＣＥＳ Ｉ ＦＩ Ｐ Ｒ Ｎ Ｎ ＮＥ ＥＴ ＯＣＨＥ Ｃ Ｓ ＭＩ ＡＬ
第 ｌ 卷第 ２期 ’ ３一 ’
高黏 度 高 溶解 性松 香 改 性酚 醛 树脂 的合成
张胜军 ， 黄宝铨 ， 陈庆华 ， 林凤凤
（ 福建 师范大学化学与材料学院 ， 福州 ３０ ０ ） ５ ０７ ［ 摘 要】 以松香 、 反丁烯二 酸（ Ａ） 十二烷基苯酚（ Ｐ 、 Ｆ 、 Ｄ ） 对特辛基苯酚 （ Ｐ 和多聚 甲醛为 Ｏ ）
如下 ：
Ｈ
Ｈ
Ｄ 与 ０ 物 质 的量 比 Ｐ Ｐ
图 １ ＤＰ与 ＯＰ物 质的量 比对 树脂黏 度和
溶解性 的影 响
从 图 １可看 出 ， 随着 Ｄ Ｐ与 Ｏ Ｐ物质 的量 比减 小， Ｄ 即 Ｐ用 量减 小 ， 脂 黏 度 增 加 ； 脂 正庚 烷 树 树 值 减 小 ， 解 性 下 降 。这 是 由于 Ｏ 溶 Ｐ中烷 基链 较
１ ３ 实验原 理 ． １３ １ Ｆ 与松香 Ｄ—Ａ环 化加成 反应 ． ． Ａ
与部分松香反应生成羧基封端的有机低聚物， 再 用立索尔烷基酚醛树脂与其余松香进行 Ｄ— Ａ环 化加成 反应 ， 生成羧 基封端 的有机低 聚物 ， 再经 多 元 醇酯 化 ， 到松香 改性烷 基酚醛树 脂 。 得 本 研究 采用较 为 成熟 的一 步法 工 艺 Ｊ 根 据 ，
溶解性松香改性酚醛树脂具有一定的指导作用。
１ 实验 １ １ 主要原 料 ．
特 级松香 、 二 烷基 苯 酚 （ Ｐ）对 特 辛 基 苯 十 Ｄ 、 酚 （ Ｐ 、 聚 甲醛 、 丁烯二 酸 （ Ａ） 季戊 四醇 ， Ｏ ）多 反 Ｆ 、
均为工业 品； 氧化镁 ， 分析纯， 国药集 团化学试剂
２１年 ２ ０２ 月
张胜军等． 高黏度高溶解性松香改性酚醛树脂的合成
５ ５
１３ ２ 松香 与酚 醛的环 化反应 ．．
用 碱作 催化剂 得到 羟 甲基 甲阶烷基 酚醛缩合
物 ， 继续 加热 和松香 酸存在 下 ， 甲基 与酚羟基 在 羟
间将 易 失 水 与 松 香 进 行 环 化 反 应 。 反 应 式
环化加 成反应 温度 对松香改 性酚醛 树脂 性能 的影
当加热熔融时 ， 松香酸大部分将异构成左旋 海松 酸 ， 左旋 海 松 酸 易 与 Ｆ Ａ进 行 加 成 反 应 得 到 富 马松香 酸 Ｊ 。其 反应式 如下 ：
Ｈ
Ｈ ０Ｏｃ —
Ｉ Ｌ
ＣＯ ＯＨ
Ｈ（Ｈ ｚ Ｃ ￣
响 ， 定 了合 成松 香 改性 酚 醛树 脂 的最佳 配 方 工 确 艺 。该 研究 对合成 高 品质 胶 印油墨用 的高黏 度高
为 １１１ 酚醛物质的量 比为 １２６ Ｆ ：． ， ： ． ，Ａ加量为 ２９ 加成反应温度为 ２０℃。在此工艺条件下制得 ． ％， １ 的松香改性酚醛树脂具有高黏度 、 高软化点、 高溶解性 ， 品性能为 ： 产 酸值 ＜ ５ｍ Ｋ Ｈ ｇ２ ２ ｇ Ｏ ／ ，５℃黏度 ２ ０ ２ ０ Ｐ ．ｌ ２００— ４００ｍ ａ ｓ软化点 １８～１０℃ ， ６ ７ 正庚烷值 ６—８ｍ ／ ｇ Ｌ２。
有 限公 司 。
收稿 日期 ：０ １ ０—１ 。 ２ １ —１ ７ 作者简介 ： 张胜军 ， 在读硕 士研究生 ， 主要从事油墨涂料及 其 合成树脂等产品研究。 基金项 目：福建省 自然科学基 金 （ ｏ ２０ Ｊ １２ ，福州市 Ｎ ．０ ９Ｏ ００） 科技计划项 目（ ０ ０一Ｇ一１３ ２１ １ ）资助项 目。
原料 ， 通过一步法工艺合成高性能松香改性 酚醛树脂 ， 分别考察 了两种 合烷基 酚物质的量 比、 昆 酚 与醛物质 的量 比、Ａ加量及 Ｆ Ｆ Ａ与松香发生 Ｄ—Ａ环 化加成反应 温度对树脂 黏度 、 软化点 和正庚
烷值等性 能的影响 ， 确定 了合成高性能松 香改性 酚醛树脂的最配 方工 艺 ： Ｐ与 Ｏ Ｄ Ｐ物质的量 比
［ 关键词］ 松香 改性酚醛树脂
烷基酚
反丁烯二酸
松香 改性 酚醛树 脂在现 代胶 印油墨 中有着广
１ ２ 实验步骤 ．
泛 应用 ， 了适 应先进 印刷设 备 的需 求 ， 型松香 为 新 改 性酚醛 树脂 不 断涌 现 ， 高该 类 树脂 的黏 度 和 提 溶 解性 ， 是改 善油墨 质量 的关键 ， 是树脂 生产 中 也 的难题 Ｌ ２。松香对 烷基 酚醛树脂 的改 性方 向是 １ －Ｊ 低成本、 高相 对分 子 质量 、 功能 基 团等 ， 将顺 多 先 丁烯二 酸酐 （ 或丙烯 酸 、 富马 酸 等不饱 和有 机酸 ）
将 松香加 入带有 搅拌 器及球 形冷凝 器 的三 口 烧瓶中， 升温加 热 使 之熔 融 ， 拌 ， 至 １０℃ 时 搅 升 ８ 加入一 定量 的 Ｆ 在 ２ ０℃ 保 温 回流 反 应 １ｈ Ａ， ０ 。 降温 ， 入季戊 四醇 、 加 氧化 镁 ，６ １０℃ 时再 加 入 Ｄ Ｐ 和 Ｏ １５℃ 时加入 多 聚 甲醛 ， １０～１０℃保 Ｐ，３ 在 ３ ４ 温 回流反 应 ３ｈ 。保 温 毕 ， 直 冷 凝 器 为横 冷 凝 改 器 ， 温至 ２０℃ ， ２０—２０ｏ 温 酯 化 反 应 升 ６ 在 ６ ７ Ｃ保 至反应 物 酸 值 小 于 ２ ｇ Ｏ ／ ， 压 蒸 馏 出 低 ５ｍ Ｋ Ｈ ｇ 减 沸物 ， 制得 松香改 性酚醛 树脂 。
一
定 的基础 配方 工艺 条 件 ， 以课 题 组 前 阶段 考 察
的不 同烷基 酚单体对 松香改 性酚醛 树脂性 能影 响 的实验 结果 为基 础 ， 选择 十 二烷 基 苯 酚 与对 特 辛 基苯 酚为本 实验 的两 种 混 合烷 基 酚 ， 过对 松 香 通 改性 酚醛 树 脂 的黏 度 、 化 点 、 解 性 （ 庚 烷 软 溶 正 值） 等性 能 的分析 ， 察两 种烷 基 酚 物质 的量 比 、 考 酚醛 物质 的量 比 、Ａ加量及 Ｆ Ｆ Ａ与松香 发生Ｄ— Ａ