14丁二醇性能及各种生产工艺介绍

于凝固点时呈无色油状液体．低于凝固点温度时为针状结晶

工业化生产ｌ，４一丁二醇（ＢＤ０）已有六，七十年的历史， 在半个多世纪的发展历史中．不同原科、不同工艺的１。４一 丁二醇（ＢＤＯ）工业生产工艺技术相继出现，目前．１．４一丁二 醇（ＢＤＯ）的主要生产工艺有：Ｒｅｐｐｅ法．顺酐法，烯丙醇法 和丁二烯法，现分述如下：
而且会堵塞管道．从而缩短生产周期和降低生产能力． ２．１．２改良Ｒｅｐｐｅ法 改良的Ｒｅｐｐｅ法生产工艺通常采用淤浆床或悬浮床工 艺．目前已经工业化的工艺流程有两种．一种是ＢＡＳＦ、 ＤｕＰｏｎｔ公司采用的悬浮床流程，另一种是ＩＳＰ（前ＧＡＦ）公 司采用的淤浆床流程．这两种工艺流程的主要差别在于催化 剂与产物的分离方式不同． ２．１．３新改良Ｒｅｐｐｅ法 新改良法的特点是低压操作，乙炔分压不超过０．１４ＷＰａ （即乙炔的自身分解压力）．简化了外加安全设施，省去了 高压容器和压缩机；进料组成较灵活，甲醛水溶液中．甲醛 质量分数含量为荔一ｌ暇．乙炔进料时，无须惰性气体稀释： 反应器配有专门的过滤系统，催化剂与反应物易于在反应器 内分离：采用了合作开发的低压催化剂．使操作费用和投资
（ＴＨＦ）、Ｙ一丁内酯（ＧＢＬ）、Ｎ－甲基呲咯烷酮（Ｎ肝）等．
１主要性能 １．４一丁二醇．英文名称为Ｉ．４－ｂｕｔａｎｅｄｉ０１．简称为ＢＤ０．
为饱和碳四直链二元醇．其化学式为Ｈ０ｃＨ删Ｊ＝ＨＪ洲．比
重１．０１７１（２０／４℃），熔点２０．１℃，沸点２３０℃．当温度高 体．有吸湿性，与水混溶．溶于乙醇，微溶于乙醚． ２主要生产工艺技术概况
参考文献
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Ｒｅｐｐｅ法又称炔醛法，是生产ＢＤＯ的传统方法．它是以 乙炔和甲醛为原料，先由乙炔和甲醛在铜催化剂作用下合成 Ｉ，４－丁炔二醇。１，４一丁炔二醇再经加氢生成ｌ，４一丁二醇
（ＢＤＯ）．
Ｒｅｐｐｅ法又有传统Ｒｅｐｐｅ法和改良Ｒｅｐｐｅ法（改良法又 分改良法和新改良法）两种生产工艺． ２．１．１传统Ｒｅｐｐｅ法 传统Ｒｅｐｐｅ法催化刺与产品无需分离．操作费用低，但 由于乙炔分骶较高．易引起爆炸，由此反应器设计安全系数 高达１２～２０倍．反应装置庞大，设备造价昂贵，投资费用 ｉｆｊｉ；其次乙炔易聚合生成聚乙炔，小仅｛亍致俄化剂很快失活．
ＧＢＬ和Ｔ腰；第二步是在以ｃｕ—Ｃｒ为主催化剂，Ｋ２０为助催
化剂的条件下，ＧＢＬ催化加氢生成ｌ，４一丁二醇（Ｂ００）．该法 应用没有顺酐酯化加氢法普及． ２．４．２顺酐酯化加氢法
ｌ，４一丁二醇各种工艺技术路线比较表
对Ｒｅｐｐｅ法（改良炔醛法）、顺酐醢化法、丁二烯醋酸法 （丁二烯法常用方法）及烯丙醇法的技术经济曾作过技术经 济比较．从投资和固定成本方面比较，颓酐法最好，其次为
２０１１年第２期
２０１１年２月
ＣｈｅｍｉｃａＩ
化学工程与装备
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ＆Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ
一
１，４．丁二醇性能及各种生产工艺介绍
景森，关丽娟
（河南煤化集团鹤煤投资有限公司，河南鹤壁４５８０３０）
摘要，ｌ，４－丁二醇是一种重要的基本有机化工原料和精细化工原科，用途广泛，尤其它的衍生物更是附 加价值高的精细化工产品．全球的ＢＤＯ生产工艺主要包括Ｒｅｐｐｅ法、丁二烯法、顺酐法、环氧丙烷法． 本文章主要介绍了ｌ，４．丁二醇的性能、用途和生产工艺技术，并对生产工艺技术进行了比较． 关键词：Ｉ，４一丁二醇（ＢＤ０）；性能；用途；生产工艺技术
改良炔醛（Ｒｅｐｏｅ）法．从可变成本比较．四种工艺相差不 大．从产品的最终总成本比较，顺酐法最小，因此最具竞争
力，其它三种方法约比顾酐法高出１ １－１９％． ４结柬语 近几年随着１．４－丁二醇后续产品用途的不断开发，导 致需求量增长加快。因此发展Ｉ，４一丁二醇新的生产技术、 工艺路线、改进创新．不仅符合国家产业政筻、行业发展攫 划、技术政策，而且能够调整企业的产品结构，提升企业的 技术装备水平，增加企业的经济效益．
２．１ Ｒｅｐｐｅ法
比传统法减少ｌ鹏一２魄．
２．２丁二烯法 以丁二烯为原料生产ｌ。４一丁二醇（ＢＤｏ）又分为丁二烯 乙酰氧基化法和丁二烯氯化法两种工艺． ２．２．１丁二烯乙酰氧基化法（即丁二烯醋酸法） 该法原料易得、工艺安全、无公害．高价值的ＴＩＩＦ无需 由ＢＤＯ脱水得到，因而可有效地节约原料和能量．并可任意 调节产物ＢＤｏ和ＴＨＦ的比例．不足之处是生产工艺流程长， 投资大，水蒸汽消耗高，只有在合理的规模情况下才具有竞 争力． ２．２．２丁二烯氯化法 该工艺系将丁二烯在２６０—３００℃下经气相氯化生成 ３。４－－－氯丁烯一１和１，４－－氯丁烯－３．４－＇－氯丁烯用于生产 氯丁橡胶，１，４一二氯丁烯一２经水解得到１．４－丁二二ｊｆ｛！（ＢＤＯ）． ２．３烯丙醇法（又称环氧丙烷法） 该法工艺简单。副产物利用价值高，对列：境无污染．催 化剂町循环使用．寿命长．产品收术商．蒸汽消耗低．氧甲
化工．加１０：（３７）：８啪０．
万方数据
万方数据
景森：１，４－丁二醇性能及各种生产工艺介绍
酰化及加氢均为液相反应，容易改变生产负荷，并可根据市 场变化及时调整ｌ，４－丁二醇（ＢＤＯ）的产量。 ２．４顺酐法 ２．４．１顺酐直接加氢法 第一步是在Ｎｉ－Ｒｅ催化剂作用下，顾酐液相加氢生成
该工艺主要有三个步骤，第一步是顺酐与乙醇进行醣化 反应生成马来酸单乙酯：第二步是马来酸单乙酯在离子交换 树脂催化剂存在下和乙醇进行双酯化反应生成马来酸二乙 酯；第三步是马来酸二乙酯加氢生成丁二酸二乙醢，然后再 经氢解生成１．４一丁二醇（ＢＤＯ）． ３生产工艺技术比较 在ｌ，４－丁二醇ＢＤｏ四种不同的原料工艺路线中，开始 都是结合不同地域的原料优势和不同时期的技术水平逐步 发展起来的。现就各工艺的优缺点列表如下：
１．４一丁二醇是一种重要的基本有机化工原料和精细化 工原科，用途广泛，尤其它的衍生物更是附加价值高的精细 化工产品。广泛用于溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固化剂、 农药、除莠剂、泡沫人造革、纤维、工程塑料等方面．最初 １．４－丁二醇用来制各合成橡胶单体丁二烯，后来丁二烯有了 更经济的来源．现在１．４一丁二醇主要用作为制造四氢呋喃