纳米科技概论课件第二章2 纳米材料体系物理
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§2-2 纳米材料体系物理
纳米材料体系是指由纳米尺寸的颗粒,或由 超微粒子组成的块体,或由超微粒子在空间有序 排列成的一维、二维、三维图形组成的聚合体。 纳米材料体系物理是研究纳米尺度范围内出 现的物理现象和物理效应。 一、电子能级的不连续性 录像:为什么材料 二、量子尺寸效应 到了纳米尺度性质 会发生改变? 三、小尺寸效应 四、表面效应 五、量子隧穿效应
纳
米
科
技
量子尺寸效应
例:纳米金(Au)微粒的导电性变化 能带理论表明,宏观尺寸的金属费米能级附近电子能 级一般是连续的。纳米微粒包含的原子数有限,久保 等人提出相邻电子能级间距和颗粒直径间的关系如图 所示,并符合下列公式:
4 EF 1 δ= ∝ 3 N V
式中,δ为能级间距;EF 为 费米能级;N为一个超微粒 的总导电电子数;V为超微 粒子体积。
纳
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量子尺寸效应 当粒子为球形时,
1 δ∝ 3 d
即随粒子颗径的减小,能级间隔加大。当d 很大 时,δ很小,这就是宏观连续能级的情况。当d 足够小时,δ就会变大,当δ>kBT时能级产生分 裂,使纳米微粒的磁、光、声、热、电与宏观特 性有显著的不同,导体变成了绝缘体。
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量子尺寸效应 根据2-124和2-126式有
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表面效应 由于表面原子 配位不足,纳米微 粒具有高的表面能 和高的活性,表面 原子极不稳定,很 容易与其他原子结 合。
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表面效应
假设晶粒为圆形,实心圆代 表位于表面的原子,空心圆代表 内部原子,颗粒尺寸为3nm,原 子间距为0.3nm左右。实心圆的 原子是表面原子,它们近邻配位 不完全,“E”原子缺少一个近邻, “D”原子缺少两个近邻,“A”原 子缺少三个近邻配位原子,“A” 是极不稳定的,很容易跑到“B” 位置上,这些表面原子一遇见其 他原子会很快结合,使其稳定化, 这就是活性的原因。
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特殊的热学性能 (3)非晶体纳米微粒的晶化温度低于常规粉体 传统非晶氮化硅在1793K晶化成α相;而纳 米非晶氮化硅微粒在1673K加热4小时就全部 转变成α相了。 纳米微粒晶化开始长大温度也随粒径的减 小而降低。如:直径为35nm 、15nm和8nm的 Al2O3微粒,粒子晶化快速长大的开始温度分 别为1423K 、1273K和1073K 。
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奇特的光学效应——红移现象 但也有一些材料有“红移”现象,即吸收带 往长波方向移动。 如:NiO共有7个吸收峰,其中4个峰值发生蓝移, 但后3个反而发生了“红移”。 解释:其原因还是小尺寸时表面张力造成颗粒 内应力的结果,这种压应力导致微粒内部晶格 的变化,使能级间隙(价带与导带之间间隙) 变窄,引起了“红移”现象。
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纳米微粒的奇特磁学性能——高的矫顽力 应用:利用纳米铁磁微粒的高矫顽力,可制成磁 性信用卡、磁性钥匙、磁性车票等。 高矫顽力起源的解释: 当粒子尺寸小到某一尺度,每个粒子就是一个 单磁畴,每个单磁畴的纳米微粒实际上成为一个 永久磁铁,若要使这个磁铁去掉磁性,需要很大 的反向磁场,故而表现出极强的矫顽力; 都有为等人提出球链模型,他们采用球链反 转磁化模式来计算纳米镍微粒的矫顽力,但计 算结果大于实验值,此理论还需进一步完善。 返回
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久保理论
久保指出:金属超微粒子在费米面能级附近电子能 级产生离散现象。对小微粒的电子能态作两点假设: 简并费米液体假设 把超微粒子靠近费米面附近的电 子状态看作是受尺寸限制的简并电子气,并且它们的能 级是准量子态的不连续能级。 超微粒子呈电中性 从一个超微粒子中取走一个电子 或加进一个电子都是十分困难的,并提出公式:
科
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库仑阻塞效应 1987年在微型金属隧道结系统中直接观察到 了这个事实。而且可以计算一个电子隧穿进极板 间的金属粒子,会使电容附加的充电能为e2/2C, 该值远大于kBT,证实了久保理论的正确。 人们称与外界绝缘的这个金属纳米粒子为 “库仑岛”,上述实验结果为“库仑阻塞效应”。
返回
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量子尺寸效应 当粒子尺寸下降到某一值时,出现新的现象: 金属纳米微粒的费米能级附近的电子能级由 准连续变为离散; 半导体纳米微粒的满带(被占据的最高分子 轨道能级)和空带(未被占据的最低分子轨道) 之间能隙变宽。
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特殊的热学性能 (2)烧结温度变低 所谓烧结温度是指把粉末先用高压压制成形, 然后在低于熔点的温度下使这些粉末相互结合在 一块、密度接近常规材料的最低加热温度。 与纳米微粒熔点降低的原理类似,纳米微粒 压制后,界面蕴藏的高界面能有利于界面间空洞 的放缩。因此,在较低的温度下烧结就能达到致 密化的目的。
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电子能级的不连续性 纳米微粒的尺度很小,与电子的德布罗意波 长相当、小于相位相干长度 Lϕ ,使电子被局限于 一个体积十分狭小的空间,它的能级分布既不是 宏观固体(如金属)的准连续能带,又与微观体 系的能级分布状况不完全相同,表现为原大块金 属的准连续能级产生的离散现象。
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电子能级的不连续性
在单个原子中,电子具有的能量是不连续的;当大量原 子有规则排列而形成晶体时,相邻原子的电荷要相互影响。 内层电子由于被本身原子核牢牢地束缚着,所以所受的 影响并不显著; 价电子的轨道大小和相邻原子间的距离是相同数量级的, 所以所受的影响很显著,价电子不再分别属于各个原子,而 被整个晶体中原子所共有,这就是电子的共有化; 价电子共有化以后,原来原子中电子的能级发生变化, 原先每个原子中具有相同能量的价电子能级因原子的相互影 响而分裂成为一系列和原来能级很接近的新能级,新能级连 成一片形成能带。许多实验证明了晶体中能带的存在。
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奇特的光学效应——宽频带强吸收 应用:纳米微粒的 这一特性被用于军 事,海湾战争中美 国F117A型飞机机身 表面包覆了对红外 和微波隐身的涂料 超炭黑,实际是呈 黑色的纳米粒子, 它具有优异的宽频 带微波吸收能力。
隐形战斗机
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奇特的光学效应——宽频带强吸收 解释:这种优异性能的产生原因有二: ①纳米微粒尺寸远小于红外波长和雷达电磁 波波长,因此纳米微粒材料对这种波的透过率比 常规材料要强的多,这就大大减少了波的反射; ②纳米微粒材料比表面积比常规粗粉大3~4 个数量级,对红外的雷达波的吸收率也大大提高。
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特殊的热学性能 纳米微粒的熔点,开始烧结温度和晶化温度均 比常规粉体低得多。 (1)熔点变化 常规Au的熔点为 1336K 左右,当金颗 粒小于10nm时,熔点 急剧下降,当颗粒为 2nm时,373K就开始 熔化。
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特殊的热学性能 大块Pb(铅)的熔点为600K,而20nm球形Pb 微粒熔点降低到288K。 解释:这是因为纳米微粒比表面积大,表面能 高,表面原子近邻配位不全。欲使大块金属熔 化,就是要使其从固态的有序排列变为长程无 序、短程有序的液态,这个相变所需的能量远 比使纳米微粒集合变为长程无序、短程有序所 需的能量大,当然纳米微粒熔点要比常规粉体 低很多。
kB
20nm 由此得:d<20nm。 从而我们可以知道,金元素在T=1K时,d<20nm 就会出现量子尺寸效应。 实际情况恰恰如此,当d<20nm时,金的确具 有很高的电阻,类似于绝缘体。
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小尺寸效应 当超微颗粒的尺寸小到与光波波长、德 布罗意波长等物理特征尺寸相当或是更小时, 就会导致声、光、电、磁、热等新的有别于 材料宏观物理、化学性质上的变化,称小尺 寸效应。 1.奇特的光学效应 2.纳米微粒的奇特磁学性能 3.特殊的热学性能
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纳米微粒的奇特磁学性能——超顺磁性 纳米微粒尺寸小到一定临界值时,进入超顺磁 状态。 例如:α-Fe,Fe3O4和α-Fe2O3在块体时都呈很强的 铁磁性,但当α-Fe颗粒直径小到5nm;Fe3O4 小到 16nm;α-Fe2O3 小到20nm时,它们都变成了超顺 磁体了。 解释:究其原因可能是在小尺寸下,当各向异性 能减小到与热运动能可相比拟时,磁化方向就不 再固定于一个易磁化方向,易磁化方向做无规则 的变化,导致纳米铁磁材料微粒呈超顺磁性。
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表面效应
表面效应是指纳米粒子的表面原子数与总 原子数之比随着纳米粒子尺寸的减小而大幅度 地增加,粒子表面能及表面张力也随着增加, 从而引起纳米粒子较大块固体材料性能的变化。
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表面效应
从图中和表中看出,随着粒 径减小,表面原子比例迅速增加。 例如:微粒粒径为10nm时,比表 面积为90m2/克,微粒粒径为2nm时, 比表面积为450m2/克。
2 2 h 2kF h2 2 EF = = (3π n) 3 2m 2m
据(2-138)式
4 EF δ = 3 N
金的电子数密度n=6×1022个/cm3,得: δ = (8.7 ×10 −8 ) / d 3
kB
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量子尺寸效应 根据久保理论:当δ>kBT,即δ/kB>T 时就会 产生能级分裂,当T=1K时,令 δ = (8.7 ×10 −8 ) / d 3 > 1
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库仑阻塞效应 实验结果:当正负极 板之间加适当的电压 时,会有电子从负极 板隧穿到极板间的纳 米微粒上。 同时,它的静电库仑作用阻止了下一个电子从负 极板再向中间的纳米微粒隧穿。只有当中间微粒 上多余的那一个电子已经隧穿到正极板之后,下 一个负极板的电子才能从负极板隧穿到纳米微粒 上。
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表面效应
表面原子活化促使纳米金属粒子在空气中会 因与氧结合而自燃,但是金属纳米粒子也会成为 催化剂或储氢材料。然而非金属的纳米粒子在空 气中也会吸附气体,不再保持原有的性质,因此 纳米微粒不进行表面化学改性,很难添加到人们 指定的材料中去。
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奇特的光学效应——蓝移现象 与大块材料相比,纳米微粒的吸收带普遍存在 “蓝移”现象,即吸收带向短波方向移动。 图2-20为CdS(硫 化镉)溶胶微粒在不 同尺寸下的吸收谱。 在相同实验条件下, 随着颗粒尺寸的减小, 吸收带向左移(A、 B、C、D)这就是蓝 移现象。
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奇特的光学效应——蓝移现象 解释:这一现象的产生,仍然是由于小尺寸效应。 对上述半导体来说,满带与空带间能隙变大, 且能隙宽度随纳米颗粒尺寸的减小而增大,造 成了吸收频率峰值的蓝移。 纳米微粒的表面张力使微粒的晶格畸变,晶 格常数变小,第一和第二近邻层距离变短,键 长的缩短导致纳米微粒的键本征振动频率增大, 也是造成蓝移的原因。
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特殊的热学性能 纳米TiO2在773K烧结时所显现的硬度与大晶粒 在1546K烧结时的呈现的硬度相当。 纳米氮化硅的烧结温 度仅为673~773K,而 常规大颗粒Si3N4的烧结 温度高达2273K。 纳米Al2O3的烧结温度 为1423~1773K,而常 规Al2O3的烧结温度高达 2073~2173K。
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奇特的光学效应——宽频带强吸收
当黄金小到几百纳米(与金黄色光波长相当),会 失去原有的光泽而呈黑色。实际上所有的纳米金属粒 子都是黑色的,这表明这些纳米颗粒对光的反射率很 低(一般低于1%)。强吸收和低反射导致粒子变黑。 纳米Si3N4 ,SiC和Al2O3 粉对红外光有一个宽频带 强吸收谱。 ZnO、Fe2O3和TiO2等对紫外光有强吸收作用。 解释:产生这个现象的原因主要在于它们属半导体 性材料,量子尺寸效应使满带与空带间的能隙变宽, 在紫外光的照射下,电子被激发由满带向空带跃迁 需要紫外光吸收。
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纳米微粒的奇特磁学性能——高的矫顽力 纳米尺度的强磁性颗粒(铁钴合金、铁氧体 等),随着颗粒变小饱和磁化强度Ms下降,但矫顽 力却显著的增加。 由 图 看 出 , 16nm 的 Fe微粒在温度5.5K时矫顽 力可达1.27×105A/m;就 是在室温下,矫顽力也可 达7.96×104A/m,而常规 的Fe块体的矫顽力,仅达 7.96×10A/m。
e2 k B T << W ≈ d
超微粒子的粒径d 越小,从中取走或加进一个电子克服库 仑力所需做的功W越大。
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库仑阻塞效应 相距小于100nm的正负极板组成一个电容器, 极板电容为C,在极板间放置一个尺寸为几十纳米 的金属粒子,它们彼此都是绝缘的。 宏观观点:在两极板间 所加的电压达到一定值 时,电荷会穿过壁垒而 形成电流。 量子力学观点:原则上 对于有限的势垒,隧道 电流总是存在的。
纳米材料体系是指由纳米尺寸的颗粒,或由 超微粒子组成的块体,或由超微粒子在空间有序 排列成的一维、二维、三维图形组成的聚合体。 纳米材料体系物理是研究纳米尺度范围内出 现的物理现象和物理效应。 一、电子能级的不连续性 录像:为什么材料 二、量子尺寸效应 到了纳米尺度性质 会发生改变? 三、小尺寸效应 四、表面效应 五、量子隧穿效应
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量子尺寸效应
例:纳米金(Au)微粒的导电性变化 能带理论表明,宏观尺寸的金属费米能级附近电子能 级一般是连续的。纳米微粒包含的原子数有限,久保 等人提出相邻电子能级间距和颗粒直径间的关系如图 所示,并符合下列公式:
4 EF 1 δ= ∝ 3 N V
式中,δ为能级间距;EF 为 费米能级;N为一个超微粒 的总导电电子数;V为超微 粒子体积。
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量子尺寸效应 当粒子为球形时,
1 δ∝ 3 d
即随粒子颗径的减小,能级间隔加大。当d 很大 时,δ很小,这就是宏观连续能级的情况。当d 足够小时,δ就会变大,当δ>kBT时能级产生分 裂,使纳米微粒的磁、光、声、热、电与宏观特 性有显著的不同,导体变成了绝缘体。
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量子尺寸效应 根据2-124和2-126式有
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表面效应 由于表面原子 配位不足,纳米微 粒具有高的表面能 和高的活性,表面 原子极不稳定,很 容易与其他原子结 合。
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表面效应
假设晶粒为圆形,实心圆代 表位于表面的原子,空心圆代表 内部原子,颗粒尺寸为3nm,原 子间距为0.3nm左右。实心圆的 原子是表面原子,它们近邻配位 不完全,“E”原子缺少一个近邻, “D”原子缺少两个近邻,“A”原 子缺少三个近邻配位原子,“A” 是极不稳定的,很容易跑到“B” 位置上,这些表面原子一遇见其 他原子会很快结合,使其稳定化, 这就是活性的原因。
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特殊的热学性能 (3)非晶体纳米微粒的晶化温度低于常规粉体 传统非晶氮化硅在1793K晶化成α相;而纳 米非晶氮化硅微粒在1673K加热4小时就全部 转变成α相了。 纳米微粒晶化开始长大温度也随粒径的减 小而降低。如:直径为35nm 、15nm和8nm的 Al2O3微粒,粒子晶化快速长大的开始温度分 别为1423K 、1273K和1073K 。
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奇特的光学效应——红移现象 但也有一些材料有“红移”现象,即吸收带 往长波方向移动。 如:NiO共有7个吸收峰,其中4个峰值发生蓝移, 但后3个反而发生了“红移”。 解释:其原因还是小尺寸时表面张力造成颗粒 内应力的结果,这种压应力导致微粒内部晶格 的变化,使能级间隙(价带与导带之间间隙) 变窄,引起了“红移”现象。
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纳米微粒的奇特磁学性能——高的矫顽力 应用:利用纳米铁磁微粒的高矫顽力,可制成磁 性信用卡、磁性钥匙、磁性车票等。 高矫顽力起源的解释: 当粒子尺寸小到某一尺度,每个粒子就是一个 单磁畴,每个单磁畴的纳米微粒实际上成为一个 永久磁铁,若要使这个磁铁去掉磁性,需要很大 的反向磁场,故而表现出极强的矫顽力; 都有为等人提出球链模型,他们采用球链反 转磁化模式来计算纳米镍微粒的矫顽力,但计 算结果大于实验值,此理论还需进一步完善。 返回
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久保理论
久保指出:金属超微粒子在费米面能级附近电子能 级产生离散现象。对小微粒的电子能态作两点假设: 简并费米液体假设 把超微粒子靠近费米面附近的电 子状态看作是受尺寸限制的简并电子气,并且它们的能 级是准量子态的不连续能级。 超微粒子呈电中性 从一个超微粒子中取走一个电子 或加进一个电子都是十分困难的,并提出公式:
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库仑阻塞效应 1987年在微型金属隧道结系统中直接观察到 了这个事实。而且可以计算一个电子隧穿进极板 间的金属粒子,会使电容附加的充电能为e2/2C, 该值远大于kBT,证实了久保理论的正确。 人们称与外界绝缘的这个金属纳米粒子为 “库仑岛”,上述实验结果为“库仑阻塞效应”。
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量子尺寸效应 当粒子尺寸下降到某一值时,出现新的现象: 金属纳米微粒的费米能级附近的电子能级由 准连续变为离散; 半导体纳米微粒的满带(被占据的最高分子 轨道能级)和空带(未被占据的最低分子轨道) 之间能隙变宽。
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特殊的热学性能 (2)烧结温度变低 所谓烧结温度是指把粉末先用高压压制成形, 然后在低于熔点的温度下使这些粉末相互结合在 一块、密度接近常规材料的最低加热温度。 与纳米微粒熔点降低的原理类似,纳米微粒 压制后,界面蕴藏的高界面能有利于界面间空洞 的放缩。因此,在较低的温度下烧结就能达到致 密化的目的。
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电子能级的不连续性 纳米微粒的尺度很小,与电子的德布罗意波 长相当、小于相位相干长度 Lϕ ,使电子被局限于 一个体积十分狭小的空间,它的能级分布既不是 宏观固体(如金属)的准连续能带,又与微观体 系的能级分布状况不完全相同,表现为原大块金 属的准连续能级产生的离散现象。
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电子能级的不连续性
在单个原子中,电子具有的能量是不连续的;当大量原 子有规则排列而形成晶体时,相邻原子的电荷要相互影响。 内层电子由于被本身原子核牢牢地束缚着,所以所受的 影响并不显著; 价电子的轨道大小和相邻原子间的距离是相同数量级的, 所以所受的影响很显著,价电子不再分别属于各个原子,而 被整个晶体中原子所共有,这就是电子的共有化; 价电子共有化以后,原来原子中电子的能级发生变化, 原先每个原子中具有相同能量的价电子能级因原子的相互影 响而分裂成为一系列和原来能级很接近的新能级,新能级连 成一片形成能带。许多实验证明了晶体中能带的存在。
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奇特的光学效应——宽频带强吸收 应用:纳米微粒的 这一特性被用于军 事,海湾战争中美 国F117A型飞机机身 表面包覆了对红外 和微波隐身的涂料 超炭黑,实际是呈 黑色的纳米粒子, 它具有优异的宽频 带微波吸收能力。
隐形战斗机
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奇特的光学效应——宽频带强吸收 解释:这种优异性能的产生原因有二: ①纳米微粒尺寸远小于红外波长和雷达电磁 波波长,因此纳米微粒材料对这种波的透过率比 常规材料要强的多,这就大大减少了波的反射; ②纳米微粒材料比表面积比常规粗粉大3~4 个数量级,对红外的雷达波的吸收率也大大提高。
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特殊的热学性能 纳米微粒的熔点,开始烧结温度和晶化温度均 比常规粉体低得多。 (1)熔点变化 常规Au的熔点为 1336K 左右,当金颗 粒小于10nm时,熔点 急剧下降,当颗粒为 2nm时,373K就开始 熔化。
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特殊的热学性能 大块Pb(铅)的熔点为600K,而20nm球形Pb 微粒熔点降低到288K。 解释:这是因为纳米微粒比表面积大,表面能 高,表面原子近邻配位不全。欲使大块金属熔 化,就是要使其从固态的有序排列变为长程无 序、短程有序的液态,这个相变所需的能量远 比使纳米微粒集合变为长程无序、短程有序所 需的能量大,当然纳米微粒熔点要比常规粉体 低很多。
kB
20nm 由此得:d<20nm。 从而我们可以知道,金元素在T=1K时,d<20nm 就会出现量子尺寸效应。 实际情况恰恰如此,当d<20nm时,金的确具 有很高的电阻,类似于绝缘体。
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小尺寸效应 当超微颗粒的尺寸小到与光波波长、德 布罗意波长等物理特征尺寸相当或是更小时, 就会导致声、光、电、磁、热等新的有别于 材料宏观物理、化学性质上的变化,称小尺 寸效应。 1.奇特的光学效应 2.纳米微粒的奇特磁学性能 3.特殊的热学性能
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纳米微粒的奇特磁学性能——超顺磁性 纳米微粒尺寸小到一定临界值时,进入超顺磁 状态。 例如:α-Fe,Fe3O4和α-Fe2O3在块体时都呈很强的 铁磁性,但当α-Fe颗粒直径小到5nm;Fe3O4 小到 16nm;α-Fe2O3 小到20nm时,它们都变成了超顺 磁体了。 解释:究其原因可能是在小尺寸下,当各向异性 能减小到与热运动能可相比拟时,磁化方向就不 再固定于一个易磁化方向,易磁化方向做无规则 的变化,导致纳米铁磁材料微粒呈超顺磁性。
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表面效应
表面效应是指纳米粒子的表面原子数与总 原子数之比随着纳米粒子尺寸的减小而大幅度 地增加,粒子表面能及表面张力也随着增加, 从而引起纳米粒子较大块固体材料性能的变化。
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表面效应
从图中和表中看出,随着粒 径减小,表面原子比例迅速增加。 例如:微粒粒径为10nm时,比表 面积为90m2/克,微粒粒径为2nm时, 比表面积为450m2/克。
2 2 h 2kF h2 2 EF = = (3π n) 3 2m 2m
据(2-138)式
4 EF δ = 3 N
金的电子数密度n=6×1022个/cm3,得: δ = (8.7 ×10 −8 ) / d 3
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量子尺寸效应 根据久保理论:当δ>kBT,即δ/kB>T 时就会 产生能级分裂,当T=1K时,令 δ = (8.7 ×10 −8 ) / d 3 > 1
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库仑阻塞效应 实验结果:当正负极 板之间加适当的电压 时,会有电子从负极 板隧穿到极板间的纳 米微粒上。 同时,它的静电库仑作用阻止了下一个电子从负 极板再向中间的纳米微粒隧穿。只有当中间微粒 上多余的那一个电子已经隧穿到正极板之后,下 一个负极板的电子才能从负极板隧穿到纳米微粒 上。
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表面效应
表面原子活化促使纳米金属粒子在空气中会 因与氧结合而自燃,但是金属纳米粒子也会成为 催化剂或储氢材料。然而非金属的纳米粒子在空 气中也会吸附气体,不再保持原有的性质,因此 纳米微粒不进行表面化学改性,很难添加到人们 指定的材料中去。
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奇特的光学效应——蓝移现象 与大块材料相比,纳米微粒的吸收带普遍存在 “蓝移”现象,即吸收带向短波方向移动。 图2-20为CdS(硫 化镉)溶胶微粒在不 同尺寸下的吸收谱。 在相同实验条件下, 随着颗粒尺寸的减小, 吸收带向左移(A、 B、C、D)这就是蓝 移现象。
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奇特的光学效应——蓝移现象 解释:这一现象的产生,仍然是由于小尺寸效应。 对上述半导体来说,满带与空带间能隙变大, 且能隙宽度随纳米颗粒尺寸的减小而增大,造 成了吸收频率峰值的蓝移。 纳米微粒的表面张力使微粒的晶格畸变,晶 格常数变小,第一和第二近邻层距离变短,键 长的缩短导致纳米微粒的键本征振动频率增大, 也是造成蓝移的原因。
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特殊的热学性能 纳米TiO2在773K烧结时所显现的硬度与大晶粒 在1546K烧结时的呈现的硬度相当。 纳米氮化硅的烧结温 度仅为673~773K,而 常规大颗粒Si3N4的烧结 温度高达2273K。 纳米Al2O3的烧结温度 为1423~1773K,而常 规Al2O3的烧结温度高达 2073~2173K。
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奇特的光学效应——宽频带强吸收
当黄金小到几百纳米(与金黄色光波长相当),会 失去原有的光泽而呈黑色。实际上所有的纳米金属粒 子都是黑色的,这表明这些纳米颗粒对光的反射率很 低(一般低于1%)。强吸收和低反射导致粒子变黑。 纳米Si3N4 ,SiC和Al2O3 粉对红外光有一个宽频带 强吸收谱。 ZnO、Fe2O3和TiO2等对紫外光有强吸收作用。 解释:产生这个现象的原因主要在于它们属半导体 性材料,量子尺寸效应使满带与空带间的能隙变宽, 在紫外光的照射下,电子被激发由满带向空带跃迁 需要紫外光吸收。
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技
纳米微粒的奇特磁学性能——高的矫顽力 纳米尺度的强磁性颗粒(铁钴合金、铁氧体 等),随着颗粒变小饱和磁化强度Ms下降,但矫顽 力却显著的增加。 由 图 看 出 , 16nm 的 Fe微粒在温度5.5K时矫顽 力可达1.27×105A/m;就 是在室温下,矫顽力也可 达7.96×104A/m,而常规 的Fe块体的矫顽力,仅达 7.96×10A/m。
e2 k B T << W ≈ d
超微粒子的粒径d 越小,从中取走或加进一个电子克服库 仑力所需做的功W越大。
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库仑阻塞效应 相距小于100nm的正负极板组成一个电容器, 极板电容为C,在极板间放置一个尺寸为几十纳米 的金属粒子,它们彼此都是绝缘的。 宏观观点:在两极板间 所加的电压达到一定值 时,电荷会穿过壁垒而 形成电流。 量子力学观点:原则上 对于有限的势垒,隧道 电流总是存在的。