CuCl_2沉淀法去除草药提取液中鞣质的研究

第8卷第3期2005年7月西安文理学院学报(自然科学版)

Journal of Xi ’an University of Arts &Science (Nat Sci Ed )Vol.8　No.3

J ul.2005

文章编号:100825564(2005)0320011206

收稿日期:2005-04-05

基金项目:国家科技部“973”项目(G 1999403606)

作者简介:李剑敏(1952—　

),男,陕西西安人,长安大学环境科学与工程学院工程师.CuCl 2沉淀法去除草药提取液中鞣质的研究

李剑敏1,陈志红1,李　浩2

(长安大学环境科学与工程学院,陕西西安710064;2.西藏民族学院信息工程系,陕西咸阳712082)

摘　要:提出了一种中药提取液去除鞣质的新方法———CuCl 2沉淀法.利用鞣质分子中多个酚羟基作为配位体与Cu 2+发生配合反应生成沉淀的特性,在保证药物有效成分不被破坏的同时,对茶果冬青、五味子、红景天、红景天复方、仙鹤草、山豆根、杜仲、枳实、防己、荷叶、紫苏等多种中药除鞣效率均可超过95%,药物的有效成分损失小,杂质离子的残留量低.试验考察了CuCl 2加入量,p H 值对鞣质去除率及药物有效成分损失率的影响.结果表明,随着CuCl 2用量的增加溶液中鞣质的残留量也将达到一极限值,适宜的p H 值为6.5～7.5.CuCl 2沉淀法是一种新型、理想、高效的除鞣方法,适用于工业化生产.

关键词:鞣质;除鞣工艺;有效成分;除鞣效果中图分类号:O69 文献标识码:A

鞣质及单宁(Tannin ),又称植物单宁(Vegetable Tannin )或植物多酚(Plant Polyphenol ),按Bate 2

smithde 的定义指分子量为500～3000的可沉淀蛋白质、生物碱的水溶性多酚化合物[1].鞣质广泛存在于植物的叶、茎及果实中,它可以使蛋白质变形而沉淀,能使生物体内的原生质凝固.长期食用高鞣质的食品及药物会对人体健康产生不利的影响.例如,高鞣质在消化道中与膳食蛋白形成不易消化的复合物,从而降低蛋白质的营养价值[2].中药制剂中含有鞣质会影响药效及稳定性,有时还会产生副作用.另外,鞣质的存在给中草药中有效成分的提取、分离造成困难,通常会使制剂在贮藏和使用过程中产生不同程度的浑浊、沉淀现象,故在制药过程中须将它除去.目前,已报道的除鞣方法主要有醇沉法、胶醇法、聚酰胺法、胶醇树脂吸附法等[3].其原理是利用鞣质在不同溶剂中的不同溶解度,或是易被大孔树脂吸附的性质将其去除.但这些方法都不同程度存在着不足,如工艺流程复杂,成本及有效成分损失率高,沉淀颗粒细,分离、过滤困难等缺点.

鞣质分子中含有多个酚羟基的结构,因而与M 2+离子应具有一定的发生配合反应生成沉淀的特性.基于上述原理,本文提出了一种去除鞣质的新方法———CuCl 2沉淀法.试验选择多种中药材为原料,考察除鞣效果以及工艺的主要影响因素.

1　材料与方法1.1　材料和仪器

主要原料和试剂包括茶果冬青(广西产)、红景天(西藏产)、五味子、丹参、仙鹤草、黄芪、枳实和荷叶等,均购于西安市药材市场.芦丁对照品(上海市试剂二厂)、氢溴酸大百部碱对照品(中国科学院南京药物研究所)、二乙胺基硫代甲酸钠、对二乙胺基苯胺、双硫腙、AlCl 3等,均为分析纯,西安化学试剂厂生产.

主要仪器有:原子吸收分光光度计,WFX —120型,北京瑞利分析仪器厂;751分光光度计,上海第

三分析仪器厂;旋转蒸发器,RE —52型,上海亚荣生化仪器厂;真空干燥箱,上海实验仪器总厂.

1.2　测试方法

鞣质含量的测定:KMnO 4滴定法[4];总黄酮含量的测定:AlCl 3分光光度法[5];

总生成物碱含量的测定:分光光度法[6];

Cu 2+含量的测定:二乙胺基硫代甲酸钠法,G B8538.17—87;砷含量的测定:原子吸收分光光度法,G B7485—87;Hg 2+含量的测定:双硫腙分光光度法,B7469—87;Pb 2+含量的测定:原子吸收分光光度法[7];

S 2-含量的测定:对二乙胺基苯胺分光光度法,G B8538.41—

87.

1.3　CuCl 2沉淀法工艺流程及方法

CuCl 2沉淀法工艺流程如图1所示

.

图1　工艺流程图

试验方法为:原料主要选用单味药,同时对红景天、丹参、五味子按4∶3∶3的复方进行了考察.具体步骤是将原料药粉碎过40#筛,称取200g ,加水1200ml ,回流提取2.0h ,过滤,收集滤液,将残渣再加水1000ml ,继续回流2.0h ,过滤.弃去残渣,收集合并两次滤液定容至2000ml 容量瓶中.取1000ml 加入适量0.1mol/L CuCl 2溶液至沉淀完全,静置30min 过滤,向滤液中通入适量H 2S 气体除去过量的Cu 2+,再加入适量的铁粉除去S 2-,过滤后将滤液浓缩,真空干燥.

1.4　鞣质去除效率以及有效成分损失率测定方法

鞣质去除效果的评价是通过测定鞣质的去除率η.具体的计算公式为

η=

C 0-C 1

C 0

×100%(1-1)

C 0为原料液去除前鞣质的含量,C 1为原料液去处后鞣质的含量.

有效成分的测定损失率的评价通过测定总黄酮含量以及总生成物碱含量.具体的计算公式为

E =

M 0-M 1

M 0

×100%

(1-2)

M 0为原料液去除前鞣质的含量,M 1为原料液去处后鞣质的含量.

2　结果与讨论

2.1　CuCl 2沉淀法与其他除鞣质方法的比较

用现行的五种除鞣方法对茶果冬青、红景天、仙鹤草、荷叶的提取液进行除鞣,并与CuCl 2除鞣法进行比较,结果见表1.

21西安文理学院学报(自然科学版)第8卷