野外快速测定矿石中银的方法
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试验表明采用以下两种方法可将 Ag 从 CCX 吸附剂上解脱。1）灰化法，在高温条 件下，将 CCX 灰化灼烧，残渣中的 Ag 用浓 HNO3 溶解。2）HNO3 解脱法，将 CCX 置于 烧杯中，加入 2 ml 浓 HNO3，CCX 吸附的 Ag 可被浓 HNO3 溶解。两方法相比，浓 HNO3 解脱法操作简单、快速，不需要高温设备， 更适用于野外测定。 2.3 硫氰酸铵滴定银的条件
收稿日期：2001-03-01。李杰美编辑。 作者简介：薛光（1939-），男，山东临清人，武警黄金第十支队高级工程师，大学，从事化学分析。
68
黄金地质
2001 年
2 试验结果
2.1 矿样的分解 笔者［2］对含 Ag 矿样的溶样体系试验表
明，对于高含量 Ag 矿石，采用含 Cl 溶剂进 行封闭溶样，在用水稀释时，往往产生AgCl 沉淀，造成 结 果 偏 低。 文 献 ［ 1］ 指 出， 在 氧化剂存在下，金属银易溶于 HF 形成可溶 性的 AgF
第2期
3 矿样分析
薛光等：野外快速测定矿石中银的方法
69
根据拟定的分析程序测定了不同含量、 不同类型的含 Ag 矿样，其结果见表 1。
矿样 招冶 1 # 招冶 2 # 三门峡 1 # 山西 1 #
原结果 400 . 00 4 643.90 285 . 60 266 . 67
本法结果 395 . 80 4 625.30 281 . 27 250 . 00
摘要：采用 HNO3 + NH4HF2 混合溶剂进行封闭溶样，在 10% HNO3 介质中，以 CCX 富集分离 Ag， 吸附在 CCX 的 Ag 经浓 HNO3 解脱后，在 5% HNO3 中，采用 SCN - 滴定法进行测定。经矿样验证， 该方法适用于矿石、金精矿中 Ag 的野外快速测定。
关键词：银；滴定法；快速测定
Ag + HF + HNO3 →AgF + NO2" + H2O。 试验结果表明，采用该体系进行溶解，不但 提高了 HNO3 的溶解能力，且 HF 可以破坏 矿样中的硅酸盐矿物，使被 Si 包裹的 Ag 溶 解完全。 2. 2 CCX 富集分离银的条件
文献［1］指出，CCX 在 HNO3、HClO4、 H2SO4 介质中可定量吸附 Ag。为了与溶样的 介质相一致，故试验时选用在 HNO3 介质中 富集分离 Ag，试验表明 CCX 吸附 Ag 的最佳 条件：酸度 2. 5% ～ 12% HNO3；体积 5 ～ 60 ml；时间大于 20 分钟。0.5 g CCX 可定量吸 附 1 500µg Ag，吸附率达 95% ，吸附温度在 10 ～ 30℃范围内对吸附率无影响，大量共存 离子 Cu2 + 、Fe3 + 、Pb2 + 、Zn2 + 等对 Ag 吸附 无影响。
准 确 吸 取 1 mg / ml Ag 标 准 溶 液 0、 0. 25、0.50、0.75、1. 0 ml 于 100 ml 烧杯中， 按试 验 方 法 进 行 操 作，测 定 结 果 绘 制 Ag （µg）—NH4SCN（ ml） 滴 定 校 正 曲 线 （ 图 1）。
图 1 滴定校正曲线
从图 1 可见，银含量在 0 ～ 1 000 × 10 - 6 范围内，银量与滴定所消耗的硫氰酸铵标准 溶液的体积（ml）成线性关系，直线的斜率 即为硫氰酸铵标准溶液对Ag的滴定度（ T）。
1 mg / ml Ag。铁 铵 矾 指 示 剂：20% 水 溶 液。 硫氰酸铵标准溶液：0.01% 水溶液。CCX 吸
（中间需搅拌数次）取出，用蒸馏水冲洗 2 次，挤 干， 放 回 原 烧 杯 中。 加 入 2 ml 浓 HNO3，用玻璃棒挤压 5 min，再加入 20 ml 蒸馏 水 搅 拌 均 匀，加 入 5 滴 20% 指 示 剂， 以 0.01% 标准溶液滴定至溶液呈稳定的微 棕红色为终点。
XUE Guang， YAO Wan-lin LIU Yong-sheng （ No . 10 Gold Geological Party of the Armed Police Force， Yantai， Shandong 264001， China）
Abstract：By enclosed dissolution in HNO3 + NH4HF2 mixed solvent，Ag is enriched and separated by CCX in 10% NH3，and after dismembering by dense HNO3，Ag absorbed by CCX is determined by the SCN - titrimetry in 5% HNO3 . Proved by the ore samples，the method is applicable for field quick determination of Ag from ore and gold concentrates . Key words：silver；titrimetry；quick determination
中图分类号：O655 . 2
文献标识码：A 文章编号：1006-558X（2001）02-0067-03
测定矿石中的 Ag 通常采用火试金法、 原子吸收法，但所需设备昂贵、操作条件严 格、成本高，影响了在黄金地质、黄金矿山 的推广应用。为满足目前国内黄金地质、矿 山对 Ag 分析的要求，特拟定了一个 Ag 的快 速分析法。采用无污染封闭溶解矿样，黄原 脂棉（简称 CCX）富集分离，以 SCN - 滴定 法进行测定。经矿样验证，该法操作简单、 快速，准确度 较 好， 成 本 低， 测 定 范 围 广， 不污染环境，且所需设备简单，易于掌握。 适用于矿石、金精矿中 Ag 的野外快速测定， 对于黄金地质、黄金矿山和有色系统具有推 广价值。
附剂：见文献［1］。无污染封闭溶样器（威 海化工器械厂），聚乙烯溶样瓶（烟台海军 航空工程学院工厂），银快速分析箱（武警 黄金第十支队）。 1.2 试验方法
准确称取 5 g 矿样于 300 ml 聚乙烯溶样 器中，加入浓 HNO3（每次加入 量 为 2 ml） 处理 S，至黑色矿样消失。溶液反应平稳后 再加 入 40 ml（1 + 1） HNO3、2 g NH4HF2， 加盖、拧紧，置于封闭溶样器中加热溶解， 达 100℃后断电保温 10 min 取出，用蒸馏水 稀至 200 ml，搅匀，放置澄清。
第7卷 第2期
黄金地质
Vol.7 No.2
2001 年 6 月
GOLD GEOLOGY
Jun. ，2001
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野外快速测定矿石中银的方法
薛 光，姚万林，刘永生
（武警黄金第十支队，山东 烟台 264001）
1 试验部分
移取 10 ～ 40 ml 上层清液于 100 ml 烧杯 中，投 入 0.4 g CCX 吸 附 剂，吸 附 30 min
1.1 主要试剂和设备 银标准溶液：称取 1. 575 0 g 纯 AgNO3，
用水溶解，加入 100 ml HNO3，移入 1 000 ml 棕色容量瓶中，用水释释至刻度，此溶液为
表 1 矿样分析结果
偏差
矿样
- 4.20 - 18.60 - 4.33
丰宁 1 # 牟平 1 # 潼关 1 #
- 16.67
原结果 5 200.00 304 . 17 120 . 83
w（Ag） / 10 - 6
本法结果 差
5 257.94
+ 57.94
305 . 20
+ 1.03
130 . 50
+ 9.67
==========
参考文献：
［1］薛光 . 银的分析化学［M］. 北京：科学出版社，1998 .
［2］薛光，姚万林，刘永生，等 . 封闭溶样-硫脲介质原子 吸收法测 定 矿 石 中 的 银 ［ J］. 黄 金，2000，21（5）： 46 .
Quick determination of Silver from ore in field
文献［1］指出，硫氰酸铵滴定 Ag 的最 佳 酸 度 为 0. 27 ～ 0. 80 mol / L HNO3 溶 液， 20%铁铵矾指示剂的用量为 1 ～ 3 ml。试验 表明硫氰酸铵滴定 Ag 的最适宜条件：酸度
为 2.5% ～ 20% ，体积为 10 ～ 60 ml，20% 铁 铵矾指示剂用量为 0.25 ～ 1.0 ml。在上述条 件下滴定温度在 20 ～ 60℃ 时，终点变化明 显，当滴定溶液变化为稳定的棕红色即为终 点。干扰试验表明 Cu + 、Hg + 与 CNS - 生成 沉淀，使结果偏高，但在滴定溶液中不含有 Cu + 、Hg + ， 故 不 干 扰。 Cu2 + 含 量 小 于 10 mg，Pb2 + 、Ni2 + 、Co2 + < 300 mg 对测定无影 响。为此，对于 Cu、Pb、Ni、Co 含量较低 的矿样可不经 CCX 富集分离，采用直接滴 定法进行测定。 2.4 滴定标正曲线
收稿日期：2001-03-01。李杰美编辑。 作者简介：薛光（1939-），男，山东临清人，武警黄金第十支队高级工程师，大学，从事化学分析。
68
黄金地质
2001 年
2 试验结果
2.1 矿样的分解 笔者［2］对含 Ag 矿样的溶样体系试验表
明，对于高含量 Ag 矿石，采用含 Cl 溶剂进 行封闭溶样，在用水稀释时，往往产生AgCl 沉淀，造成 结 果 偏 低。 文 献 ［ 1］ 指 出， 在 氧化剂存在下，金属银易溶于 HF 形成可溶 性的 AgF
第2期
3 矿样分析
薛光等：野外快速测定矿石中银的方法
69
根据拟定的分析程序测定了不同含量、 不同类型的含 Ag 矿样，其结果见表 1。
矿样 招冶 1 # 招冶 2 # 三门峡 1 # 山西 1 #
原结果 400 . 00 4 643.90 285 . 60 266 . 67
本法结果 395 . 80 4 625.30 281 . 27 250 . 00
摘要：采用 HNO3 + NH4HF2 混合溶剂进行封闭溶样，在 10% HNO3 介质中，以 CCX 富集分离 Ag， 吸附在 CCX 的 Ag 经浓 HNO3 解脱后，在 5% HNO3 中，采用 SCN - 滴定法进行测定。经矿样验证， 该方法适用于矿石、金精矿中 Ag 的野外快速测定。
关键词：银；滴定法；快速测定
Ag + HF + HNO3 →AgF + NO2" + H2O。 试验结果表明，采用该体系进行溶解，不但 提高了 HNO3 的溶解能力，且 HF 可以破坏 矿样中的硅酸盐矿物，使被 Si 包裹的 Ag 溶 解完全。 2. 2 CCX 富集分离银的条件
文献［1］指出，CCX 在 HNO3、HClO4、 H2SO4 介质中可定量吸附 Ag。为了与溶样的 介质相一致，故试验时选用在 HNO3 介质中 富集分离 Ag，试验表明 CCX 吸附 Ag 的最佳 条件：酸度 2. 5% ～ 12% HNO3；体积 5 ～ 60 ml；时间大于 20 分钟。0.5 g CCX 可定量吸 附 1 500µg Ag，吸附率达 95% ，吸附温度在 10 ～ 30℃范围内对吸附率无影响，大量共存 离子 Cu2 + 、Fe3 + 、Pb2 + 、Zn2 + 等对 Ag 吸附 无影响。
准 确 吸 取 1 mg / ml Ag 标 准 溶 液 0、 0. 25、0.50、0.75、1. 0 ml 于 100 ml 烧杯中， 按试 验 方 法 进 行 操 作，测 定 结 果 绘 制 Ag （µg）—NH4SCN（ ml） 滴 定 校 正 曲 线 （ 图 1）。
图 1 滴定校正曲线
从图 1 可见，银含量在 0 ～ 1 000 × 10 - 6 范围内，银量与滴定所消耗的硫氰酸铵标准 溶液的体积（ml）成线性关系，直线的斜率 即为硫氰酸铵标准溶液对Ag的滴定度（ T）。
1 mg / ml Ag。铁 铵 矾 指 示 剂：20% 水 溶 液。 硫氰酸铵标准溶液：0.01% 水溶液。CCX 吸
（中间需搅拌数次）取出，用蒸馏水冲洗 2 次，挤 干， 放 回 原 烧 杯 中。 加 入 2 ml 浓 HNO3，用玻璃棒挤压 5 min，再加入 20 ml 蒸馏 水 搅 拌 均 匀，加 入 5 滴 20% 指 示 剂， 以 0.01% 标准溶液滴定至溶液呈稳定的微 棕红色为终点。
XUE Guang， YAO Wan-lin LIU Yong-sheng （ No . 10 Gold Geological Party of the Armed Police Force， Yantai， Shandong 264001， China）
Abstract：By enclosed dissolution in HNO3 + NH4HF2 mixed solvent，Ag is enriched and separated by CCX in 10% NH3，and after dismembering by dense HNO3，Ag absorbed by CCX is determined by the SCN - titrimetry in 5% HNO3 . Proved by the ore samples，the method is applicable for field quick determination of Ag from ore and gold concentrates . Key words：silver；titrimetry；quick determination
中图分类号：O655 . 2
文献标识码：A 文章编号：1006-558X（2001）02-0067-03
测定矿石中的 Ag 通常采用火试金法、 原子吸收法，但所需设备昂贵、操作条件严 格、成本高，影响了在黄金地质、黄金矿山 的推广应用。为满足目前国内黄金地质、矿 山对 Ag 分析的要求，特拟定了一个 Ag 的快 速分析法。采用无污染封闭溶解矿样，黄原 脂棉（简称 CCX）富集分离，以 SCN - 滴定 法进行测定。经矿样验证，该法操作简单、 快速，准确度 较 好， 成 本 低， 测 定 范 围 广， 不污染环境，且所需设备简单，易于掌握。 适用于矿石、金精矿中 Ag 的野外快速测定， 对于黄金地质、黄金矿山和有色系统具有推 广价值。
附剂：见文献［1］。无污染封闭溶样器（威 海化工器械厂），聚乙烯溶样瓶（烟台海军 航空工程学院工厂），银快速分析箱（武警 黄金第十支队）。 1.2 试验方法
准确称取 5 g 矿样于 300 ml 聚乙烯溶样 器中，加入浓 HNO3（每次加入 量 为 2 ml） 处理 S，至黑色矿样消失。溶液反应平稳后 再加 入 40 ml（1 + 1） HNO3、2 g NH4HF2， 加盖、拧紧，置于封闭溶样器中加热溶解， 达 100℃后断电保温 10 min 取出，用蒸馏水 稀至 200 ml，搅匀，放置澄清。
第7卷 第2期
黄金地质
Vol.7 No.2
2001 年 6 月
GOLD GEOLOGY
Jun. ，2001
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
野外快速测定矿石中银的方法
薛 光，姚万林，刘永生
（武警黄金第十支队，山东 烟台 264001）
1 试验部分
移取 10 ～ 40 ml 上层清液于 100 ml 烧杯 中，投 入 0.4 g CCX 吸 附 剂，吸 附 30 min
1.1 主要试剂和设备 银标准溶液：称取 1. 575 0 g 纯 AgNO3，
用水溶解，加入 100 ml HNO3，移入 1 000 ml 棕色容量瓶中，用水释释至刻度，此溶液为
表 1 矿样分析结果
偏差
矿样
- 4.20 - 18.60 - 4.33
丰宁 1 # 牟平 1 # 潼关 1 #
- 16.67
原结果 5 200.00 304 . 17 120 . 83
w（Ag） / 10 - 6
本法结果 差
5 257.94
+ 57.94
305 . 20
+ 1.03
130 . 50
+ 9.67
==========
参考文献：
［1］薛光 . 银的分析化学［M］. 北京：科学出版社，1998 .
［2］薛光，姚万林，刘永生，等 . 封闭溶样-硫脲介质原子 吸收法测 定 矿 石 中 的 银 ［ J］. 黄 金，2000，21（5）： 46 .
Quick determination of Silver from ore in field
文献［1］指出，硫氰酸铵滴定 Ag 的最 佳 酸 度 为 0. 27 ～ 0. 80 mol / L HNO3 溶 液， 20%铁铵矾指示剂的用量为 1 ～ 3 ml。试验 表明硫氰酸铵滴定 Ag 的最适宜条件：酸度
为 2.5% ～ 20% ，体积为 10 ～ 60 ml，20% 铁 铵矾指示剂用量为 0.25 ～ 1.0 ml。在上述条 件下滴定温度在 20 ～ 60℃ 时，终点变化明 显，当滴定溶液变化为稳定的棕红色即为终 点。干扰试验表明 Cu + 、Hg + 与 CNS - 生成 沉淀，使结果偏高，但在滴定溶液中不含有 Cu + 、Hg + ， 故 不 干 扰。 Cu2 + 含 量 小 于 10 mg，Pb2 + 、Ni2 + 、Co2 + < 300 mg 对测定无影 响。为此，对于 Cu、Pb、Ni、Co 含量较低 的矿样可不经 CCX 富集分离，采用直接滴 定法进行测定。 2.4 滴定标正曲线