氧化镁含量的测定──CyDTA络合滴定法

氧化镁含量的测定──CyDTA络合滴定法

1 范围: 本方法适用高炉渣中质量分数大于1%的氧化镁含量的测定

2 原理:试样经酸溶或混合熔剂熔融,以盐酸浸取后,在微酸性下,加六次甲基四胺和少量的铜试剂使钙、镁、与铁、镍、铝、钛等于干扰元素分离,以乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)掩蔽概,以酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指试剂,用环己烷二胺四乙酸(CyDTA)标准滴定溶液滴定。根据所消耗的CyDTA标准滴定溶液的体积，计算出氧化镁的质量分数。

3 试剂

3.1 碳酸钠-硼酸混合熔剂：取2份无水碳酸钠和1份硼酸研细、混匀。

3.2 过硫酸铵，铜试剂，抗坏血酸，盐酸（1+1，5+95）氢氟酸，高氯酸，氨水（1+1）六次甲基四胺溶液（200g/L），氢氧化钠（200g/L）三乙醇胺（1+4），甲基橙指示剂（1g/L）

3.3 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH=10：称取67.5克氯化铵，溶于200mL水中，加570mL氨水，用水稀释至1000mL，混匀。

3.4 酸性铬蓝K指示剂溶液（5g/L）：用三乙醇胺（1+1）配制

萘酚绿B指示剂溶液（5g/L）：用三乙醇胺（1+1）配制

3.5 EGTA标准溶液，0.01mol/L

称取3.8gEGTA，置于250mL烧杯中，分次加入适量的氢氧化钾溶液（300g/L），稍加热至刚好溶解，冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.6 氧化镁标准溶液，1.00mg/mL

称取1.0000g经850℃灼烧1h并冷却至室温的基准氧化镁（质量分数大于99.95%），精确至0.0001g。加20mL盐酸（1+1）溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.00mg氧化镁。

3.7 CyDTA标准滴定溶液，0.01mol/L：称取3.64gCyDTA，置于250mL烧杯中，分次加入适量的氢氧化钾溶液，加热至刚好溶解，取下冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.8 标定：移3份10.00mL的氧化镁标准溶液（1.00mg/mL），分别置于400mL 烧杯中，加约100mL沸水，加2.5mL三乙醇胺，滴加氨水调节溶液pH为10，加10mL氨水-氯化铵缓冲溶液，加0.5～1.0mL EGTA标准溶液，加2滴酸性铬蓝K 指示剂溶液与6滴萘酚绿指示剂溶液用CyDTA标准滴定溶液滴定至红色消失呈蓝

绿色为终点。

3.9 计算

CyDTA 的浓度V V C T 1

⨯=

式中：T ─为单位体积CyDTA 标准滴定溶液相当于氧化镁的质量，mg/mL ； C ─氧化镁标准溶液的浓度，mg/mL ；

V 1——移取氧化镁标准溶液的体积，mL ；

V ─滴定3份氧化镁标准溶液所消耗的CyDTA 标准滴定溶液的平均体积，mL 。

4 操作步骤

4.1 称样：称取约0.5g ，粒度不大于0.097mm 的试样，精确至0.0001g 。

4.2 空白试验：随同做空白试验。

4.3 试料分解：将试料置于250mL 聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加入15mL 盐酸（1+1），10～20滴氢氟酸，加热至试料溶解，加入5mL 高氯酸，继续加热至冒高氯酸烟至近干，取下稍冷，以少量水冲洗杯壁，加5～10mL 盐酸，加热溶解盐类，冷却至室温后，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

若试样不能完全溶于酸中，则将试料置于已装有2g 混合熔剂的坩埚中，混匀后覆盖1g 混合熔剂，置于1000℃的高温炉中熔融5min ，取出冷却后，将坩埚置于盛有煮沸的100mL 水中及20mL 盐酸的250mL 烧杯中，加热溶解，洗出坩埚。冷却至室温，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

4.4 沉淀分离：分取50.00试液于100mL 容量瓶中，加1滴甲基橙溶液，用氨水调节至溶液有红色变黄色，再用盐酸（1+1）调至刚好呈稳定的红色。加10mL 六次甲基四胺溶液，混匀。加0.5g 铜试剂，混匀，加1g 过硫酸铵，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清或干过滤后使用。

4.5 滴定：移取50.00mL 上述澄清或干过滤液于250mL 烧杯中，加75mL 热水、0.1g 抗坏血酸、5mL 三乙醇胺溶液（1+4），混匀，放置片刻。加10mL 氨水-氯化铵缓冲溶液，加滴定钙所需的EGTA 标准溶液，并过量0.5mL ，加2滴酸性铬蓝K 指示剂溶液、6滴萘酚绿B 指示剂，用CyDTA 标准溶液滴定至溶液呈蓝绿色为终点。

5 计算

ωMgO = 1001000)(02⨯⨯-⨯m V V T

式中：ω

氧化镁的质量分数,%;

MgO─

T─单位体积CyDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的质量,mg/mL

─滴定试液消耗的CyDTA标准滴定溶液的体积,mL;

V

2

V

─滴定空白试验溶液的消耗CyDTA标准滴定溶液的体积,mL; 0

m─试料的质量,g