实验一 苯甲酰苯胺

实验一 苯甲酰苯胺的制备——Beckmann 重排反应制酰胺

一、实验原理

Beckmann 重排：醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰胺的反应称为Beckmann 重排。醛肟在重排条件下易失水形成腈，所以很少用醛肟制备甲酰胺。各种不同结构类型的酮肟，均可以生成Beckmann 重排反应。 R N OH O R NHR'

酮肟重排常用的催化剂为酸性试剂，如有机酸、Lewis 酸等。 OH N ZnCl 2(1:1,20min)MW,140℃O N

苯甲酰苯胺是制备农药如杀虫剂、植物生长调节剂等的原料；香料及医药的中间体。通过苯甲酰苯胺的制备，了解Beckmann 重排反应的机理。 O +NH 2OH.HCl N

HO N

HO 浓H 2SO4O HN

二、实验目的

通过苯甲酰苯胺的制备，了解Beckmann 重排反应的机理

三、实验方法

1.试剂：0.8g 二苯甲酮（0.004 mol ）,0.6g 盐酸羟胺（0.008 mol ），1g 氢氧化钠，10%硫酸溶液，无水乙醇，浓硫酸，碎冰，活性炭。

2.步骤

①二苯甲酮肟的制备。0.8 g 二苯甲酮（0.004 mol ）溶于5ml 的无水乙醇中，一次加入0.6 g 的盐酸羟胺（0.008 mol ，溶于1.2ml 水）以及1g 氢氧化钠（溶于2ml 水）的溶液，水浴加热回流15min 后，将反应物倒入10g 水中，此时

得到透明溶液（pH13～14）。

加入10%硫酸溶液约4ml至不再有沉淀析出（pH≈1），抽滤。用少量冷水洗涤。

粗产品用乙醇-水重结晶，必要时用活性炭脱色。产品为白色晶体，收率约95%。熔点为145℃。

②苯甲酰苯胺的制备。将装有0.8 g的二苯甲酮肟（0.04mol）的烧瓶置于冷水浴中，缓慢地加入1~1.5ml的浓硫酸。在固体溶解后，水浴加热，逐渐将水加热到沸腾，在沸水浴中继续反应10~15min，然后放到冰水浴中。

慢慢地加入10 g碎冰，此时有沉淀析出，冰水浴中放置，至沉淀完全，抽滤，用冰水洗至中性。初产品可用乙醇-水重结晶，必要时用活性炭脱色，收率75%－87%。

思考题：

1.Beckmann重排反应的原理？

2.从反应式可以看出，用二苯甲酮制备二苯甲酮肟时，二苯甲酮与盐酸羟

胺系等摩尔反应，但本实验中盐酸羟胺的摩尔数却是二苯甲酮的两倍，

其目的是什么？

3.制备得到的苯甲酰苯胺为何要用冰水洗涤而不是用常温水或热水？