萤石-氟化钙测定方法

FCLJCYS0004萤石 氟化钙的测定 含钙乙酸溶液处理 EDTA 络合滴定法
F_CL_JC_ YS_0004
萤石—氟化钙的测定—含钙乙酸溶液处理-EDTA 络合滴定法
1 范围
本推荐方法采用含钙乙酸溶液处理-EDTA 络合滴定法测定氟化钙。

本方法适用于萤石中的氟化钙的测定。

2 原理
试样用含钙乙酸溶液处理，使碳酸钙和硫酸钙溶解，经过滤分离后，不溶渣用盐酸－硼酸－硫酸混合酸溶解，过滤后，加氢氧化钾溶液使pH 值至l 3以上，以二乙醇胺为掩蔽剂，用CMP 混合指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定。

3 试剂
3.1乙醇(C 2H 50H)：无水或95%(V ／V)。

3.2含钙乙酸溶液
称取1.5g 碳酸钙(CaCO 3)，置于400mL 烧杯中，盖上表面皿、加入l 50mL 乙酸溶液(1+9)，加热至沸腾，驱尽二氧化碳，冷至室温，再用乙酸溶液(1+9)稀释至500mL ，摇匀。

3.3混合酸
称取12.5g 硼酸(HBO 3)，置于1000mL 烧杯中，加入约100mL 水，徐徐加入25mL 硫酸，加热使其溶解，稍冷再加入250mL 盐酸，用水稀释至1000mL 。

3.4三乙醇胺，1+2
3.5氢氧化钾溶液，200g ／L
将200g 氢氧化钾溶于水中，加水稀释至1L ，贮存于塑料瓶中。

3.6碳酸钙标准溶液，0.024mol/L 称取0.60g 已于105～110℃烘过2h 的碳酸钙，精确至0.0001g ，置于400mL 烧杯中，加入约l 00mL 水。

盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸（1+1）至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。

将溶液冷却至室温，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

3.7EDTA 标准滴定溶液，0.015mol/L
3.7.1 标准滴定溶液的配制
称取约5.6gEDTA （乙二胺四乙酸二钠盐）于400mL 烧杯中，加入约200mL 水，加热溶解，
过滤，用水稀释至1L ，摇匀。

3.7.2 EDTA 标准滴定溶液的标定 吸取25.00mL 碳酸钙标准溶液(0.024mol/L)于400mL 烧杯中，加入约200mL 水，加入适量的CMP 混合指示剂，在搅拌下滴加氢氧化钾溶液(200g/L)至出现绿色荧光后再过2mL ～3mL ，以 EDTA 标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。

EDTA 标准滴定溶液的浓度按下式计算：
()09.100250100025××××=V m EDTA c 式中：c(EDTA)—EDTA 标准滴定溶液的浓度，mol/L ；
V—滴定时消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；
m—配制碳酸钙标准溶液所称取的碳酸钙质量，g ；
100.09—碳酸钙的摩尔质量，g/mol 。

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3.7.3 EDTA 标准滴定溶液对氟化钙浓度的计算
EDTA 标准滴定溶液对氟化钙的浓度按下式计算：
()08.782×=EDTA c T CaF
式中：T CaF2——每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于氟化钙的毫克数，mg/mL ；
c(EDTA)—EDTA 标准滴定溶液的浓度，mol/L ；
78.08—CaF 2的摩尔质量，g/mol 。

3.8 钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称CMP 混合指示剂)
称取1.000g 钙黄绿素、1.000g 甲基百里香酚蓝、0.200g 酚酞与50g 已在l05℃烘干过的硝酸钾混合研细，保存在磨口瓶中。

4 仪器与设备
4.1 滤纸：无灰的慢速滤纸。

4.3 玻璃容量器皿 ：滴定管、容量瓶、移液管。

5 试样制备
试样必须具有代表性和均匀性。

取样按GB ／T 2007.1－1987进行。

由试验室样品缩分后的试样不得少于100g ，试样通过0.08mm 方孔筛时的筛余不应超过15%。

再以四分法或缩分器将试样缩减至约25g ，然后研磨至全部通过孔径为0.08mm 方孔筛。

充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。

其余作为原样保存备用。

6 操作步骤
6.1 空白试验
与试样同步操作做空白试验。

6.2 称样 称取约0.25g 试样，精确至0.0001g 。

6.3 试料处理
将称取的试料放入300mL 烧杯中、加入1mL 乙醇润湿，加入10mL 含钙乙酸溶液。

盖上表面皿，摇动烧杯．使其分散，加热沸腾3min ，保温2min ，立即用慢速滤纸过滤于300mL 烧杯中，用温水冲洗烧杯和不溶渣4次，洗涤至溶液总体积为40mL ～50mL ，弃去滤液。

将滤纸和不溶渣放入原烧杯中．用水冲洗烧杯壁后，加入50mL 混合酸，盖上表面皿，加热至微沸30min(每隔5min 摇动一次)。

取下，用水冲洗表面皿和杯壁，并稀释至100mL 、继续加热至微拂后，用中速滤纸过滤于250mL 容量瓶中，用热水洗涤8～10次，冷至室温，加水稀释至标线，摇匀。

6.4氧化钙测定
吸取50.00mL 试验溶液、放入400mL 烧杯中，用水稀释至250mL 。

加5mL 三乙醇胺(1+2)及适量CMP 混合指示剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(200g/L)，至出现绿色荧光后过量5mL ～8mL ，用EDTA 标准滴定溶液(0.0150mol/L)滴定至绿色荧光消失，并呈现红色。

7 结果计算
按下式计算氟化钙的含量，以质量分数表示：
1001000522××××=m V T W CaF CaF 式中：W CaF2——氟化钙的质量分数，％；
T CaF2——每毫升EDTA 标准滴定溶液相当于氟化钙的毫克数，mg/mL ；
V——滴定时消耗EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；
m——试料的质量，g ；
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5——全部试验溶液与分取试验溶液的体积比。

8 允许差
同一试验室的允许差为0.30%；
不同试验室的允许差为0.40%。

9参考文献
[1] JC/T 911—2003 建材用萤石分析方法
中
国
分
析
网。