第11 章 化工热力学在精结化学品生产中的应用

第11章化工热力学在精结化学品生产中的应用

本章目的

理解一般的化工热力学主要只能用于石油化工，对精细化学品生产中应用有很大限制，了解目前使用的情况。

本章内容

（1） 在精细化工中热力学使胜的特点

（2） 各种热力学关系及热力学性质的使用情况

11.1 精细化学品生产中有关热力学计算的特点

（1） 在精细化工中原来计算比较薄弱，也包括热力学计算；

（2） 由于精细化学品缺乏临界参数，对应状态法和状态方程法都难于使用；

（3） 精细化工中温度范围不很大；

（4） 精细化工中压力范围也不大，只在常压或低于常压下；

（5） 节能的重要性相对降低，有关能量的计算重要性也下降；

（6） 对精细化工要更关心固体的热力学性质及计算；

（7） 化学反应在精细化工中占有重要地位，化学平衡计算在精细化工中也重要，但实际计算因缺乏数据而难于开展；

（8） 相平衡在精细化工中也很重要，但重点要转移到固液平衡上；

（9） 精细化学品品种极多，数据测定及估算也属必要；

（10） 由于精细化学品多属多基团化合物，使用基团法难于避免基团间相互作用。11.2 精细化学品的基础物性

基础物性包括熔点、沸点、常温密度、临界参数等、其中熔点，沸点虽较多。但对精细化学品仍未必齐全，特别是沸点常是减压下，成为基气压的一部分，临界参数基本上不具备。对精细化学品，P-V-T关系不重要，一般只需要常压液体密度。

11.3 精细化工中的热力学计算

虽然能耗在精细化工中不其重要，但热量计算还是占有一定地位，其中主要是湿热和潜热。湿热计算主要依靠热容，而且常用平均热容甚至室温热容代替，潜热包括蒸发热和熔化热，后者更重要。热量计算中包括反应热，由于生成焓数据还比较齐全，可部分满足计算需要。

11.4 精细化工中的相平衡计算

固液平衡和液液平衡对精细化工都是重要的。固液平衡中以固体溶解度为主，有零散

的数据，能部分满足需要，液液平衡更少些。

由于数据零散，活度系数关联式难于使用。

本章总结

化工热力学在精细化工中的应用有很大的困难，相应做有很大局限性，为今后更好使用，需要大批数据，也许要新的方法。