西南大学 无机化学 网上作业

1：[论述题]

1. 解释CF3COOH的酸性比CH3COOH的酸性强.

2.判断并解释BF3、BCl3、BBr3酸性强弱顺序。

参考答案：

1. 是因为F是电负性最高的元素，F原子的极强的吸电子能力以及羰基的诱导作用，使CF3COOH分子中羰基O原子的正电性增强，从而对H原子的吸引减弱而使其易于解离。当H 原子解离后，生成的阴离子CF3COO?中形成离域∏34，大大增加了该阴离子的稳定性。因此CF3COOH具有很强的酸性。

2.在BX3中B原子采用sp2杂化形成平面三角形结构的分子，B原子有一个空轨道，它与紧邻的3个卤素原子的一个已充满电子的p轨道重叠，形成一个四中心六电子的大 键。因而使B原子获得额外的负电荷。也就是说离域化效应降低了B原子的缺电子性，从而降低了它们的酸性。离域化程度最大的是BF3，最小的是BBr3，所以酸性强度为：BF3< BCl3

2

溶液时，必须在少量盐酸中配制（而后稀释至所需浓度），才能得到澄清溶液，这是由于（）

A：形成缓冲溶液

B：盐效应促使SnCl2溶解

C：同离子效应

D：阻止SnCl2水解

参考答案：CD

3：[单选题]Fe3+与F-、Cl-、Br-、I-形成配合物，其稳定性最大的是（）。

A：Fe3+与F-形成配合物

B：Fe3+与Cl-形成配合物

C： Fe3+与Br-形成配合物

D：Fe3+与I-形成配合物

参考答案：A

4：[单选题]H

2PO

4

-的共轭酸为（）。

A：HPO42- B：H3PO4 C：PO43- 参考答案：B

5：[单选题]硼酸H

3BO

3

是一种（）。

A：一元中强酸

B：一元弱酸

C：三元弱酸

D：三元中强酸

参考答案：B

6：[单选题]HF、HCl、HBr、HI的酸性最强的为（）。A：HF

B：HCl

C：HBr

D：HI

参考答案：D

7：[单选题]以HF为溶剂，醋酸为（）。

A：酸

C：盐

参考答案：B

8：[单选题]HCO

3

-的共轭碱为（）。

A：CO32-

B：H2CO3

C：没有共轭碱

参考答案：A

9：[单选题]在水中TlBr的溶解度比TlBr

3

的溶解度（）。

A：大

B：小

C：相等

参考答案：B

10：[单选题]LiF、LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度最大的为（）。

A：LiF

B：LiCl

C：LiBr

D：Lii

参考答案：D

1：[论述题]

1.试从Jahn-Teller效应解释二价铜的化合物结构常常为4个短键，2个长键，近似为平面正方配位结构。

2.举例说明金属原子簇化合物和多核化合物在结构上的主要区别？

3. 预测NCl3和PCl3的熔点高低。

参考答案：

1.假设e g轨道采取d1x2-y2、d2z2的结构，即d x2-y2轨道上短缺一个电子，那么在x-y 平面上的电子云密度小于z轴上的电子云密度，中心离子对x-y平面上的4个配位体的吸引力大于对z轴上的两个配位体的吸引。则x-y轴方向上的键比z轴方向上的键短。正八面体变成了拉长的八面体或四角双锥体。畸变结果体系获得一个分裂参数β的稳定化能。因为这时两个电子降低了β能量，一个电子能量升高了β。因此六配位的Cu2+配合物具有两个较其它4个为长的键。

2.金属原子簇化合物含有金属-金属键，这是金属原子簇化合物与多核化合物的主要区别。[Re2Cl8]2-有四重M-M键，为金属原子簇化合物。Al2Cl6位二聚体，分子内不存在M-M键，因此不属于金属原子簇化合物。

3.NCl3和PCl3的空间构型相同，都是三角锥形，其熔点与分子间的色散力、诱导力和取向力有关，这里以色散力为主，PCl3的色散力大于NCl3，所以PCl3的熔点高于NCl3的熔点。2：[单选题]下列氢氧化物溶解度最小的是（）。

A：Ba(OH)2

B：La(OH)3

C：Lu(OH)3

D：Ce(OH)4

参考答案：D

3：[单选题][Co(NH

3)

4

Cl

2

]+有( ) 种几何异构体。

A：2

C：4

D：5

E：6

参考答案：A

4：[单选题][ZnCl

4]2-为（）构型，[PtCl

4

]2-为（）构型。

A：平面正方形, 平面正方形

B：正四面体, 正四面体

C：正四面体, 平面正方形

D：平面正方形，正四面体

参考答案：C

5：[单选题]下列配体能作为螯合剂的是（）。

A：SCN-

B：NO2-

C：SO42-

D：H2N-CH2-CH2-HN2

参考答案：D

6：[单选题]在判别高低自旋构型的参数有Δ和P，若（）时为高自旋，反之为低自旋。

A：P>Δ

B：P<Δ

C：P=Δ

参考答案：A

7：[单选题]在晶体场理论中，在八面体场中Oh场作用下d轨道分裂为（）和（）。

A：e，t2g

B：eg，tg

C：e，t2；

D：eg，t2g

参考答案：D

8：[单选题][Co(NH

3)

4

Cl

2

]+系统命名和配位数正确的是( )。

A：二氯四氨合钴(III)配离子，6

B：二氯•四氨合钴配离子，4

C：二氯•四氨合钴(III)配离子，6

D：四氨合钴(III)配离子，4；

参考答案：C

9：[单选题]

估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（）。A：[Co (NH3)6]3+

B： [Fe (H2O)6]2+

C：[Fe (CN)6]3-

D：[Cr(NH3)6]3+

参考答案：B

10：[单选题]已知配合物Cr(NH

3)

4

Cl

3

的水溶液具有与NaCl溶液类似的摩尔电导