木器漆配方设计
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如何解决PU木器底漆冬天固化速度慢?
加大PU木器漆配比中固化剂的比例,一般加大(10~20)%或将固化剂固体量的(1/3~1/2)换为三聚体固化剂。
在PU木器漆组份中增加(0.1~0.3)%的叔胺类(如三乙基胺)或与有机锡类(如美国气体化工的二丁基二月桂酸锡(即T-12))的混合物,以促进其低温环境下的固化速度。
注:叔胺类固化剂对PU木器漆的固化加速作用非常明显,但该助剂同时大大加快漆膜黄变速度,同时,上述两种助剂在气温高的环境中大大缩短PU漆施工液的工作时间。
二丁基二月桂酸锡必须选择高品质产品,否则可能引起缩孔。
使用叔氨或T-12催干剂对加快固化速度均只起辅助作用且作用有限,一般建议PU漆施工温度不宜低于15℃。
在PU木器漆配方中加入部分硝化棉(即以物理干燥的方式提高玻璃化温度),但此方法使黄变现象加剧(包括罐内黄变及漆膜黄变)。
同时,降低了漆膜丰满度。
注:由于硝化棉中含有乙醇,而且天那水中可能含有丁醇(或异丁醇),因此,不能厚涂施工,否则,将因消耗部分固化剂中NCO而导致漆膜反而不干!此外,油漆中加了硝化棉后,固化剂中不能加入三聚体,否则,由于不相容,配漆后析出。
就干燥速度论PU木器漆冬季配方设计
概述
聚氨酯涂料,以其优良的理化性能和装饰性能,广泛的适应性;成为工业木器涂装最大宗的涂料品种。
但是,聚氨酯跟其他双组份涂料一样,低温干燥性存在不足,表干,实干速度都比较慢,工期长,工件容易被污染。
这些因素,让大家对聚氨酯又爱又恨
在实际配方实践中,工程师们总结出很多办法,来提高低温的干燥效率,提高了工效。
总结起来,可以大致分为这样几类措施:1、快速表干,提高羟基和NCO 的体积密度;2、通过选择树脂,提高羟基和NCO的反应活性;3、通过催化剂提高反应转化速度;4、通过物理成膜树脂增塑提高成膜速度。
下面,我们展开讨论,与朋友们一起分享。
1、木器涂料中的聚氨酯化学
1.1、聚氨酯涂料的化学反应
我们平常采用的聚氨酯木器涂料,热塑形成膜和潮固化还是占少数,主体还是双组份涂料。
在这里,我们就单一讨论双组份聚氨酯涂料。
R(OH)n + R’(NCO)m→-(OH-R-OOCNH-R’-NCO)n-
从如上方程式,我们可以看出,干燥速度,受羟基活性,NCO活性,温度,催化剂等因素的影响。
反应基团活性越高,催化剂效率越高,温度越高,反应速度越快,自然干燥就越快。
1.2、聚氨酯涂料的组成
在聚氨酯工业木器漆中,一般采用羟基醇酸树脂(含合成脂肪酸树脂)与TDI系固化剂为成膜物质。
下边分别描述:
羟基醇酸树脂:比如长兴的3106,三木的3738,元邦的3270MH等等;
固化剂:TDI-TMP加成物,TDI三聚体。
树脂与固化剂的选型和影响因子在后边分论中讨论。
催化剂:如T-12,三亚甲基二胺。
溶剂:EAC,BAC,TOL,XYL,PMA,CAC 等按照一定比例配制而成。
增塑树脂:如NC,环氧树脂等。
2、不同影响因子处理措施
2.1、温度
聚氨酯涂料,反应速度与温度关系很大。
这个我们可以通过同一产品在不同温度下的可使用时间来表征。
笔者曾经做过大致的比较,聚氨酯木器漆,夏季的可使用时间一般不超过4小时,短的只有2小时。
但是夏季生产的同一产品,在冬季测试,可使用时间有的可以达到10多个小时。
中国南北维度差别大,冬季温差很大。
黄淮地区及以北,冬季气温基本在零度以下,不管采取什么措施,都无法施工,只能升温。
所以,这一广大地区,所有的工业木器涂装厂,均有烘烤措施。
这里有一个问题,考虑到物料,工件一般不预热,如果不在配方上采取措施,产品的可靠性和适应性还是会受到一定的局限,所以,一般的涂料厂在树脂选型,催化剂,固化剂,溶剂等方面均会采取一定的措施。
梅岭一线以南,一般最低气温都在5度以上,多数时间在10度左右甚至更高,尤其在工业木器加工的中山、珠海、顺德、广州、东莞、深圳、江门等地,温度更为适宜。
所以,这一地区,温度问题没有这么明显,只是稍稍采取措施就能解决。
那么,在梅岭以北,黄淮地区以南,包括西南的绝大多数地方,气温低而又没低到供暖的程度,问题就尤为显著。
从这个角度看,一般说来,我们尽量引导涂装厂采取加热措施,一方面降低配方措施的压力,一方面提高最终产品的可靠性和稳定性。
2.2、树脂与固化剂
前面已经介绍,低温下,羟基与NCO的反应活性显著降低,我们需要更高活性的羟基树脂和固化剂。
同时,在低温下,由于活性低,树脂中的羟基和固化剂中NCO一旦部分反应后,其二级反应更为困难。
此外,低温下,随着溶剂的挥发,粘度上升更快。
这种情况下,更容易发生封端,聚合度不高。
得到的结果是,涂膜柔韧性显著降低。
这时,我们需要选择柔韧性更高的树脂配合使用,柔韧性和经济型都比较好的,当属蓖麻油改性醇酸树脂,比如元邦的 32-70MH。
同时,蓖麻油改性醇酸树脂反应活性比较高,同时也能提高干燥速度(如果在夏天使用,注意考察可使用时间。
)。
相对来说,固化剂采取措施更普遍一些。
我们常用的固化剂一般由TDI-TMP加成物(如L-75),TDI三聚体(如三井D-262),HDI三聚体(如3390)按不同配比组成。
其中,TDI三聚体反应活性最强,加成物次之,HDI三聚体再次之。
对于哑光面漆和底漆,比较好办,适当提高TDI三聚体的含量,可以显著提高干燥速度;一般情况下,可以把TDI三聚体的含量提高到固化剂的 40%(固体份比)。
比较极端的例子:大宝有一款产品,其固化剂全部采用TDI三聚体,用的是撒比斯的 D-60;当然,这种情况对树脂柔韧性有特别的要求,不建议大家简单模仿。
对于亮光面漆来说,情况相对就要复杂一些。
亮光面漆一般采用合成脂肪酸树脂,制得的漆,羟基含量高,施工固体份高,由于反应的位阻效应,干燥速度比较慢;同时,固化剂一般采用L75,并不加三聚体。
三聚体在这里对光泽有一定的影响。
如果添加NC等材料,会显著降低丰满度和光泽,也不适宜采用。
如果非要在配方上采取措施,个人的体会是采用撒比斯的 D-60 与3390 配合使用。
这样干燥速度能提高,丰满度,光泽,清晰度,柔韧性基本无变化。
这里,单独提一个事情。
有的人采用环氧树脂替代蓖麻油改性醇酸树脂。
以增塑的形式提高涂膜的柔韧性。
这样的措施,有一定的经济性。
但是面临几个风险,分别描述一下,有这个需求的朋友可以关注一下:
1、当添加量比较大的情况,到夏天的时候回粘。
状态与蓖麻油增塑NC漆一样。
2、添加量适当,如果做出口产品,需要过赤道的话,会出现部分涂层开裂或者暴壳的现象。
氨基甲酸酯在高温下会跟环氧反应。
一个环氧两个官能团。
这样,环氧失去增塑剂的作用。
这样的反应,同时提高交联密度,内应力增加,就坏了。
当然,如果产品去俄罗斯,就不用担心。
嘿嘿。
2.3、催化剂
催化剂的作用机理,深度的东西我们就不要去追究了。
这里比较两个类别的东西,以T-12和三亚甲基二胺为例。
T-12:二月桂酸二丁基锡。
该催化剂对羟基的选择性强,催化效率高,不带来黄变。
所以,在聚氨酯漆中普遍使用。
但是,该催化剂有两个缺点:1、影响涂膜耐水性,添加量越大,影响越明显;2、低温失活:当气温低于5摄氏度的时候,基本失去催化能力,且容易结晶析出;一点结晶析出,就是一个污染源,直接导致走油露底,针孔等弊病。
三亚甲基二胺:该催化剂催化能力比T-12强,且温度适应范围更广。
也有两方面的缺点:1、加速体系黄变;2、催化能力强是好事;不过,该催化对水与NCO 反应的催化能力比对羟基与NCO反应的催化能力更强,也就是说,其催化选择性优先水,而不是羟基,如果体系含水或者湿度比较大的话,副作用是比较明显的。
所以,在冬季低温的情况下,如何选择催化剂,如何搭配催化剂,要根据自己的实际情况做合适的选择。
2.4、溶剂体系
关于溶剂,作者在关于暗泡的文章中有论证。
核心还是表干实干同步率,溶解力梯度与挥发梯度。
从施工的适应性来讲,聚氨酯工业木器漆,表干时间一般控制在15~45分钟,根据自己的实际情况调节。
在这里需要强调的一点是,不要轻易为缩短表干时间和降低成本降低PMA或者CAC一类材料的用量,他们控制后期成膜的多方面。
2.5、硝化棉(NC)
NC 物理冷拼进入聚氨酯,是常用的配方设计方法。
有几个好处:1、提高耐开稀能力与抗流挂能力,大幅度提高涂布面积,降低涂装成本;2、消光,降低消光粉的用量,提高涂膜的透明性与清晰度;3、产品开罐状态好;4、提高表干速度。
这样的配合方式也有一定的缺陷:1、显著降低丰满度,手感等;2、显著降低耐水性;3、显著降低耐黄变性能;4、降低耐刮搽能力。
这里是讨论干燥速度问题,我们重点关注一下NC提高聚氨酯漆干燥速度的问题。
在这里,NC是以物理成膜的方式提高干燥速度,实际提高的是表干速度。
在溶剂挥发大部分后,聚氨酯反应转化率还比较低的时候,NC物理成膜,为涂膜提供了一个基本的强度和表面干爽,确保不粘尘,无指纹等,对于提高成品率降低次品率有很大的帮助,但是对反应转化率没有啥贡献。
对实干时间而言,没什么帮助。
这里还补充一个东西:有的人认为高颜积比能提高干燥速度。
这实际也是一种误
解。
颜料填料含量高,溶剂释放能力强一些,实际也是提高表干速度而已,对体系强度的上升,没啥帮助。
NC,高颜积比这些措施,因其结果的局限性,只能在部分产品和体系中使用,并没有多少普遍性。
建议大家区分使用。
3、结论
综合前面的论述,采取合理的措施,在冬季低温施工,是可以有效提高聚氨酯工业木器漆的干燥速度。
我们这些措施,首先一个前提,尊重本涂料的化学机理和成膜机理。
在这个基础上,结合实际情况,采取合理的措施。
个人认为,有条件就加热,实在不行,尽量在树脂和固化剂上下功夫,适当的采用催化剂措施。
至于溶剂,不管采取什么措施,都需要调整的。
关于NC这些东西,有他特定的应用范围,不是自己这个体系和应用对象的,就不要用了。