有机磷农药检测方法的研究进展

有机磷农药检测方法的研究进展

杨蕾蕾

摘要：有机磷农药（OPPs）是现代农药中最常用的品种之一，广泛应用于农业、工业、医药等领域。但是绝大多数有机磷农药具有很强的毒性，大量使用和滥用高毒有机磷农药不仅引起了食品污染问题，还造成了严重的生态问题。加强对有机磷农药检测方法的研究，对保护生态环境，保障人类健康有着重要意义。目前，报道的检测有机磷的方法有色谱法、光谱法、酶抑制法、免疫分析法等。本文对有机磷农药检测方法的研究进展作一综述。

关键词：有机磷农药；色谱；光谱；酶抑制；免疫分析

有机磷农药由于其高效、价廉、量小、作用方式多、使用方便、半衰期短等优点而广泛用于我国农作物的病虫害防治，是目前应用量最大、应用面最广的农药，至今还有许多新型有机磷农药不断问世。然而绝大多数有机磷农药是剧毒的，对人和动物的毒害作用很大，随着高毒有机磷农药的大量使用和滥用，由于食品中农药残留量过高引起食物中毒事故频繁发生。有机磷农药除了可导致人体发生急性中毒外，长期接触还可引起致癌、致畸、致突等慢性中毒，而慢性中毒常常不易被察觉。有机磷农药在生产、运输以及在农药中的滥用，严重危害了人类赖以生存的生态环境，土壤中的有机磷随着地表径流，逐渐深入地下水，污染水源和邻近土壤，很大程度上破坏了自然界的生态平衡。农药已经是环境污染中最主要的成分之一。有机磷农药带来的危害已经引起了社会的广泛关注，为此也投入了大量的人力、物力和财力。为了处理和预防由有机磷农药带来了的食品安全问题和环境污染问题，必须严格控制有机磷农药的使用，因此必须要有高效、灵敏、准确的检测方法保证。本文就近年来检测有机磷农药方法的研究进行探讨。

1 色谱法

色谱法是一种分离分析的方法，它根据分析物质在固定相和流动相之间的分配系数不同达到的分离目的，并将分析物质的浓度转换成易被测量的电信号（电压、电流等），记录仪进行记录的方法[1]。目前应用于检测有机磷农药的色谱法主要有薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法。

1.1薄层色谱法（TLC）

薄层色谱法实质上就是以固体吸附剂以载体，水为固定相溶剂，流动相为有机溶剂所组合的分配型分离分析方法。常规的TLC法存在展开时间长、展开剂体积需求大和分离结果差等缺点，有明显的扩散效应。高效TLC法是近年来迅速发展的一种高效、快速、简便、结果准确的新技术，较常规TLC法提高了灵敏度，适用于定量测定。

郑东等[2]建立了一种可直接准确检测胃液中的有机磷农药的方法，对含硫有机磷杀虫剂和含多卤代甲烷基有机磷杀虫剂的检出限均达到1-5μg。利用薄层色谱法24h监测洗胃，最大限度减少了农药再吸收，阿托品的首次给药量下降为1-15㎎／次，平均值为8㎎／次[2]。应用薄层色谱法，用一台烘干机，三台喉头喷雾剂便可直接检测胃液中微量有机磷农药，检测灵敏度高，操作简单，每次检测仅需10分钟。滕军[3]运用分散液-液微萃取技术，建立了一种可快速测定血、

尿中敌敌畏、乐果、乙基对硫磷等有机磷农药的新方法，结果与公安部行业标准薄层色谱法比较，样品由原来的至少2h缩短为8min，有机磷农药检出限由200μg降低为2μg/ml(尿)、6μg/g(血)。该方法操作简单、省时、对环境污染小，成本低，可快速测定血、尿中有机磷农药。

1.2气相色谱法（GC）

该法是用气体作为移动相的色谱法。张永涛等[4]采用了优化快速的溶剂萃取条件,利用石墨化碳黑净化萃取液,气相色谱仪建立了一种测定土壤中10种有机磷农药的定量分析方法。有机磷农药的检出限达到0.3μg／㎏-1.45μg／㎏，加标回收控制在71.7％-106.6％，相对标准差在4.1％-9.5％。该方法精密度、准确度均高，操作简便，能满足土壤检测有机磷农药的要求。但是本研究所涉及的有机磷农药虽都属于极性化合物，但其极性有较大差别。使用单一萃取溶剂如甲醇、丙酮时不能达到理想效果，当采用混合溶剂对有机磷农药进行萃取时，其回收率明显有改观。但使用沸点较高的甲苯、乙腈等溶剂使萃取液的浓缩较为困难。此外，该法使用的石墨化碳黑虽然对有机物有较广的吸附范围，但不存在永久性吸附，导致测量结果存在误差。何丽芳和邹征欧[5]经反复试验,建立了一种大豆、苦瓜、油菜、青葱等蔬菜中敌敌畏、甲胺磷、茚虫威、乙酰甲胺磷等13种有机磷类农药多残留检测方法。蔬菜样品经乙腈提取、分配浓缩及净化后,采用GC法测定,13种农药在蔬菜中的平均添加回收率为86.3%-99.8%,相对标准偏差为1.67%-4.54%,最低检出限为0.002-0.01mg·kg-1,该方法准确、精密度及灵敏度好,且简便快速、适用范围广。

应用GC法测定有机磷农药时，衬管中的玻璃纤维对乙酰甲胺磷和氧化乐果吸附严重，导致灵敏度降低。样品中的高沸点杂质污染分流平板及毛细管色谱柱，给气相色谱仪的清洁和维护带来不便。GC法需要对样品进行前处理,成本高,而且所需仪器昂贵而笨重,需要专业人员维护,且测定时间一般较长,不利于现场检测[6]。

1．3高效液相色谱

高效液相色谱是色谱法的一个重要分支，该方法已成为化学、医学等学科领域中重要的分离分析技术。

梁达清等[7]采用高效液相色谱-串联质谱法测定香菇中 23 种有机磷农药

多残留。样品通过乙腈提取，得到的乙腈提取液采用 C18和粉末分散固相萃取

净化，高效液相色谱-串联质谱仪分析，采用电喷雾正离子方式多反应监测模式测定，外标法定量。方法的定量限达到 0.01mg/kg；回收率为 70.2%-105%，相对标准偏差为3.5%-13%。该方法灵敏、准确、快速，可满足香菇中多种有机磷

农药的检测要求。刘建军[8] 采用的超高效液相色谱法和串联质谱法联用测定大米中34种有机磷农药含量的方法与梁达清测定方法的类似，34种有机磷农药的测定下限为0.01mg/kg。在不同浓度水平下进行了回收率和精密度试验，方法的回收率在60.3%-112%之间，但是该方法所用的基质会对质谱仪有影响，从而存

在系统误差。

2 光谱法

光谱法是当物质被辐射能作用时，内部发生量子化的能级跃迁，从而产生光谱，其波长和强度就是测量对象。

2.1荧光光谱法

王清路等[9]通过了解有机磷农药敌敌畏和乐果在大白菜叶面的动态残留情况，