驱油用石油磺酸盐的研究及其应用
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胜利石油磺酸盐在进行了几年化学反应热力学和 动力学条件的研究之后,试验成功并建成 2 000 t/a 间 歇式石油磺酸盐生产装置一套。在此基础上,与石油 化工科学研究院和金陵石油化工设计院合作研究了连 续式磺化反应工艺,在胜利油田又建成了 2 万 t/a 的 石油磺酸盐国家高新技术产业化示范工程。
近几年,先后完成了针对胜利油田的胜二区、孤 岛官—3 和孤东油田七区西南 54 层~61 层等区块的 系列化产品研究,并进行了现场应用,取得了良好 的驱油效果,与单一的聚驱相比,在同等的经济条 件 下 , 可 提 高 采 收 率 5% 。 如 孤 东 油 田 七 区 西 南 Ng 54~Ng 61 层二元复合驱油先导试验区,已累注二 元复合驱主体段塞 0.3 PV,在含水高达 98%、可采 储 量 采 出 程 度 95% 的 条 件 下 , 取 得 了 含 水 下 降 14.7% , 日 产 油 增 加 4 倍 的 效 果 , 矿 场 累 计 增 油 13.14 万 t,提高采收率 4.74%,预计最终可提高采收 率 12%,增油 33.3 万 t。
2.11×10-1
>1
1.71×10-1
10-3 mN/m,能够满足现场驱油应用的要求。 2.2 在土样表面的吸附
表面活性剂在土样表面的吸附非常复杂,吸附量 受各种因素影响。吸附量越大损失越大,而表面活性 剂的损失是决定驱油效率和经济成本的最重要因素。 不同浓度胜利石油磺酸盐在土样中的吸附量见表 3。
岩芯抽空饱和地层水→油驱水→水驱油至含水达 93%→注 0.3 PV 药剂→水驱油至含水达 99%~100%。 整个驱油试验均在 70 ℃条件下进行。 2.4.3 试验结果
不同浓度胜利石油磺酸盐的驱油效率试验结果见 表 5。
驱油效率试验表明,在试验条件下,胜利石油磺
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科技广场
日用化学品科学
第 31 卷
块的产品系列化研究,降低油水界面张力均小于 10-3 mN/m。胜利石油磺酸盐在不同油藏应用体系中 的界面张力见表 7。
表 7 胜利石油磺酸盐在不同油藏应用体系 中的界面张力
Tab.7 Oil-water interfacial tension in applications of different reservoirs
目前,针对不同的驱油体系,为提高胜利石油磺 酸盐的活性,对产品性能进行了改进,改进后石油磺 酸盐单剂可降低油水界面张力达 10-3 mN/m,甚至达 到 10-4 mN/m。
1 石油磺酸盐的室内研究
1.1 指导理论 本研究的指导理论是相似相容原理,合成的石油
磺酸盐表面活性剂亲油基与应用该产品驱油的体系原 油结构相近,使产品在油水界面达到最佳吸附状态。 1.2 石油磺酸盐的反应路线
RH + SO3 → R—SO3H R—SO3H + NaOH → R—SO3Na+ H2O 式中:R—表示烷基、环烷基、芳基、重芳基或 环烷基芳基。原料油来自胜利油田。 1.3 石油磺酸盐的制备 在三口烧瓶中 (设有回流装置),将原料油和溶 剂混合均匀, 在设定的温度和搅拌状态下,将磺化 剂溶液缓慢加入,反应 6 h,得石油磺酸。按摩尔比 加入碱液中和,即得石油磺酸盐。然后用旋转蒸发仪 将溶剂蒸出,加入助剂、溶剂和一定量水搅拌均匀, 即得复合型石油磺酸盐表面活性剂。 1.4 复配 制备的石油磺酸盐与适当的助剂复配得胜利石油 磺酸盐 SLPS-01。
第 31 卷第 11 期 2008 年 11 月
日用化学品科学
DETERGENT & COSMETICS
Vol.31 No.11 Nov. 2008
驱油用石油磺酸盐的研究及其应用
韩 霞,王建华,管善峰,王田丽 (胜利油田胜利工程设计咨询公司, 山东 东营 257026)
摘要:主要介绍了胜利石油磺酸盐技术特点、性能及现场应用。根据相似相容理论,开发了符合不同油水
收稿日期:2008-10-07 作者简介:韩 霞 (1968-),女,山东人,高级工程师。联系电话:0546-8793443。
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第 11 期
韩 霞,王建华,管善峰,王田丽:驱油用石油磺酸盐的研究及其应用
科技广场
表 1 不同种类石油磺酸盐与不同油藏间界面张力测定结果 Tab.1 Interfacial tension of different crude oil-water with different petroleum sulfonates
目前,胜利石油磺酸盐不仅在胜利油田的孤 岛、孤东和胜采等采油厂得到应用,为了拓宽市场, 先后完成了华北油田、大港油田和大庆油田部分新区
在以上研究应用的基础上,目前针对不同的驱 油体系,对胜利石油磺酸盐进行了两方面的改进,一 是改进原料油,二是对石油磺酸盐进行改性。改进 后石油磺酸盐单剂在用量为 0.3%时,可降低油水界 面张力达 10-3 mN/m,甚至达 10 -4mN/m。其测试结果 见表 8。
孤东油水体系 / 天
1
5
15
30
4 胜利石油磺酸盐的改进
界面张力 γ/ mN·m-1 9.1×10-3 1.8×10-2 7.6×10-2 8.7×10-2
备注:试验温度为 70 ℃~80 ℃
测试数据表明,胜利石油磺酸盐的热稳定性较 好,30 天后界面张力仍能达到 8.7×10-2 mN/m。
3 石油磺酸盐的中试生产及现场应用
Tab.2 Interfacial tension of different crude oil-water with different mixtures
表 4 表面活性剂和钙离子产生沉淀的极限浓度 Tab.4 Lmiting concentration of deposition
Ca2+/ mg·L-1
表 3 不同浓度 SLPS-01 表面活性剂的吸附量 Tab.3 Adsorption of SLPS-01
表面活性剂质量分数 / % 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30
吸附量 / mg·g-1
0.39 0.81 1.48 1.79 2.10 2.05
备注:固液比为 1∶3
ESY(抚顺洗化厂) 1.30×10-1
表 8 改进后的胜利石油磺酸盐效果 Tab.8 Oil-water interfacial tension of modified petroleum sulfonate
100 200 500 1 000 2 000
样品名称及厂家
KPS(新疆局石油磺 酸盐厂)
WPS(安庆新源化 工厂)
601(丹阳昌祥化塑 有限公司)
603(丹阳昌祥化塑 有限公司)
孤岛体系 γ/mN·m-1
<1
1.48×10-1
1.47×10-1
8.79×10-2
孤东体系 γ/mN·m-1
1.10×10-1
表 4 数据显示,胜利石油黄磺酸盐钙离子的能力 较强,可耐受水中钙离子含量 500 mg/L。 2.4 驱油效果试验 2.4.1 试验体系
模拟油:用孤岛西区脱气原油加少量中性煤油稀 释配成模拟油,模拟油黏度为 70 mPa·s。
注入水:试验注入水取自孤岛西区孤七注的实际 注入污水。
岩芯:试验岩芯系用人造岩芯,空气渗透率为 2 μm2。 2.4.2 试验过程
早在 20 世纪 60 年代初,美国对石油磺酸盐进行 了系统研究,并应用于表面活性剂的驱油体系中。为 了得到性能优良的石油磺酸盐,人们对石油裂解过程 中的不同馏分进行磺化发现,不同馏分的磺化产物性 能差异较大,尤其在驱油体系中的效果不同。胜利油 田根据相似相容原理,即石油磺酸盐的亲油基来源于 被驱原油的烃基,使表面活性剂有利于在被驱油体系 中油水界面的吸附。技术创新点和突破点是采用 SO3 液 / 液相磺化,产品收率高,活性物含量达到 40% 左右,并且对不同原油的适应性强,在单剂质量分数 0.3%~0.4%时,可降低油水界面张力达 10-2 mN/m, 甚至达到 10-3 mN/m,无碱配方即可应用,因此成为 国内外独创技术,并申报了国家发明专利。
样品名称及厂家
KPS(新疆局石油磺 酸盐厂)
WPS(安庆新源化 工厂)
601(丹阳昌祥化塑 有限公司)
603(丹阳昌祥化塑 有限公司)
孤岛体系 γ/mN·m-1
<1
1.87×10-1
3.11×10-1
1.87×10-1
孤东体系 γ/mN·m-1
>1
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胜采体系 γ/mN·m-1 2.05×10-1
表 3 数据显示,SLPS-01 吸附量较小,实际驱油 试验可接受。 2.3 抗高价金属离子
许多表面活性剂和钙、镁离子发生化学作用而失 去表面活性。因此,提高表面活性剂对高价离子的承 受能力,可延长表面活性剂的作用时间,提高驱油效 率。胜利石油磺酸盐对不同浓度钙离子的承受极限试 验数据见表 4。
表 2 不同种类石油磺酸盐与助剂复配后在不同油藏的 界面张力
2 石油磺酸盐的性能
2.1 不同油水体系界面张力 在不同油水体系中,对不同驱油用石油磺酸盐单
剂的界面张力进行了测试,石油磺酸盐的质量分数为 0.3%,测试结果见表 1 和表 2。
表 1 和表 2 的数据显示,胜利石油磺酸盐比较适 合胜利油田不同油藏油水体系,在使用单剂的情况 下,不同体系的油水界面张力均能达到 10-2 mN/m, 与助剂复配后,对不同体系的油水界面张力均能达到
表 5 胜利石油磺酸盐驱油效率试验 Tab.5 Oil displacement efficiency of Shengli petroleum sulfonate
药剂配方 /%
0.1 0.3
0.3
0.5 1
提高采收率 /% 14.7 18.8 21.5 21.5 12.7
备注:孤岛西区原油合成的石油磺酸盐样品
胜采体系 γ/mN·m-1
3.88×10-2
1.98×10-1 1.38×10-1
1.95×10-1 1.22×10-1
1.09×10-2
>1
ESY(抚顺洗化厂) 1.33×10-1 3.22×10-1 1.62×10-2
C-3(北京汇源合成 9.78×10-2
>1
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剂厂)
ORS-41(美国)
7.87×10-2
中图分类号:TQ423.11
文献标识码:A
文章编号:1006-7264(2008)11-0038-04
目前,我国石油储量达 75.4 亿 t,但新区勘探难 度大,提高采收率是降低石油成本的现实之路。而化 学驱油技术中表面活性剂是起关键作用的主剂,目前 世界各国都在进行三次采油技术的研究。广泛的研究 表明,石油磺酸盐是三次采油技术首选的表面活性 剂。
>1
7.26×10-2
C-3(北京汇源合成
<1
剂厂)
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Hale Waihona Puke Baidu
2.19×10-1
ORS-41(美国)
2.64×10-1
>1
1.11×10-1
JD-3(大庆助剂厂) 4.46×10-1 2.30×10-1 1.31×10-1
SLPS—01(胜利设计 3.5×10-2 8.00×10-2 1.11×10-2 院中试厂)
胜利油田
其他油田
不同体系
胜二区 孤岛官 3 孤东七区 华北油田 大庆油田 大港油田
γ/×10-3 mN·m-1 7.6~8.8 6.0~6.5 7.0~8.5 70~85 5.0~5.5 7.0~8.5
备注:胜利石油磺酸盐质量分数为 0.4%。
由应用可知,胜利石油磺酸盐目前仍处于国内外 领先水平,应用前景广阔。
>1
4.05×10-3
JD-3(大庆助剂厂) 7.16×10-2 2.30×10-1 2.30×10-2
SLPS—01(胜利设计 <8.00×10-3 <7.00×10-3 2.05×10-3 院中试厂)
备注
复配体系为(0.3%SAA + 0.1%JDT-1)
SLPS-01 / 0.3% 透明 透明 透明 混浊 沉淀
酸盐能够大幅度地提高驱油效率,在质量分数 0.3% ~0.5%的范围内,提高采收率 21.5%。 2.5 稳定性试验
为考察胜利石油磺酸盐在驱油体系中的热稳定 性,测试了胜利石油磺酸盐在孤东油水体系中放置不 同时间的界面张力的变化情况,测试结果见表 6。
表 6 胜利石油磺酸盐稳定性结果 Tab.6 Stability of Shengli petroleum sulfonate
体系的驱油用石油磺酸盐,并实现了工业化,其单剂可降低油水界面张力至 10-2 mN/m~10-3 mN/m。改进后
的单剂可降低油水界面张力至 10-3 mN/m~10-4 mN/m,且抗吸附和抗钙镁能力较强。在胜利油田孤岛及孤东
采油厂应用取得了良好的驱油效果。
关键词:石油磺酸盐;相似相容;驱油;三次采油
近几年,先后完成了针对胜利油田的胜二区、孤 岛官—3 和孤东油田七区西南 54 层~61 层等区块的 系列化产品研究,并进行了现场应用,取得了良好 的驱油效果,与单一的聚驱相比,在同等的经济条 件 下 , 可 提 高 采 收 率 5% 。 如 孤 东 油 田 七 区 西 南 Ng 54~Ng 61 层二元复合驱油先导试验区,已累注二 元复合驱主体段塞 0.3 PV,在含水高达 98%、可采 储 量 采 出 程 度 95% 的 条 件 下 , 取 得 了 含 水 下 降 14.7% , 日 产 油 增 加 4 倍 的 效 果 , 矿 场 累 计 增 油 13.14 万 t,提高采收率 4.74%,预计最终可提高采收 率 12%,增油 33.3 万 t。
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10-3 mN/m,能够满足现场驱油应用的要求。 2.2 在土样表面的吸附
表面活性剂在土样表面的吸附非常复杂,吸附量 受各种因素影响。吸附量越大损失越大,而表面活性 剂的损失是决定驱油效率和经济成本的最重要因素。 不同浓度胜利石油磺酸盐在土样中的吸附量见表 3。
岩芯抽空饱和地层水→油驱水→水驱油至含水达 93%→注 0.3 PV 药剂→水驱油至含水达 99%~100%。 整个驱油试验均在 70 ℃条件下进行。 2.4.3 试验结果
不同浓度胜利石油磺酸盐的驱油效率试验结果见 表 5。
驱油效率试验表明,在试验条件下,胜利石油磺
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块的产品系列化研究,降低油水界面张力均小于 10-3 mN/m。胜利石油磺酸盐在不同油藏应用体系中 的界面张力见表 7。
表 7 胜利石油磺酸盐在不同油藏应用体系 中的界面张力
Tab.7 Oil-water interfacial tension in applications of different reservoirs
目前,针对不同的驱油体系,为提高胜利石油磺 酸盐的活性,对产品性能进行了改进,改进后石油磺 酸盐单剂可降低油水界面张力达 10-3 mN/m,甚至达 到 10-4 mN/m。
1 石油磺酸盐的室内研究
1.1 指导理论 本研究的指导理论是相似相容原理,合成的石油
磺酸盐表面活性剂亲油基与应用该产品驱油的体系原 油结构相近,使产品在油水界面达到最佳吸附状态。 1.2 石油磺酸盐的反应路线
RH + SO3 → R—SO3H R—SO3H + NaOH → R—SO3Na+ H2O 式中:R—表示烷基、环烷基、芳基、重芳基或 环烷基芳基。原料油来自胜利油田。 1.3 石油磺酸盐的制备 在三口烧瓶中 (设有回流装置),将原料油和溶 剂混合均匀, 在设定的温度和搅拌状态下,将磺化 剂溶液缓慢加入,反应 6 h,得石油磺酸。按摩尔比 加入碱液中和,即得石油磺酸盐。然后用旋转蒸发仪 将溶剂蒸出,加入助剂、溶剂和一定量水搅拌均匀, 即得复合型石油磺酸盐表面活性剂。 1.4 复配 制备的石油磺酸盐与适当的助剂复配得胜利石油 磺酸盐 SLPS-01。
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DETERGENT & COSMETICS
Vol.31 No.11 Nov. 2008
驱油用石油磺酸盐的研究及其应用
韩 霞,王建华,管善峰,王田丽 (胜利油田胜利工程设计咨询公司, 山东 东营 257026)
摘要:主要介绍了胜利石油磺酸盐技术特点、性能及现场应用。根据相似相容理论,开发了符合不同油水
收稿日期:2008-10-07 作者简介:韩 霞 (1968-),女,山东人,高级工程师。联系电话:0546-8793443。
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韩 霞,王建华,管善峰,王田丽:驱油用石油磺酸盐的研究及其应用
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表 1 不同种类石油磺酸盐与不同油藏间界面张力测定结果 Tab.1 Interfacial tension of different crude oil-water with different petroleum sulfonates
目前,胜利石油磺酸盐不仅在胜利油田的孤 岛、孤东和胜采等采油厂得到应用,为了拓宽市场, 先后完成了华北油田、大港油田和大庆油田部分新区
在以上研究应用的基础上,目前针对不同的驱 油体系,对胜利石油磺酸盐进行了两方面的改进,一 是改进原料油,二是对石油磺酸盐进行改性。改进 后石油磺酸盐单剂在用量为 0.3%时,可降低油水界 面张力达 10-3 mN/m,甚至达 10 -4mN/m。其测试结果 见表 8。
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4 胜利石油磺酸盐的改进
界面张力 γ/ mN·m-1 9.1×10-3 1.8×10-2 7.6×10-2 8.7×10-2
备注:试验温度为 70 ℃~80 ℃
测试数据表明,胜利石油磺酸盐的热稳定性较 好,30 天后界面张力仍能达到 8.7×10-2 mN/m。
3 石油磺酸盐的中试生产及现场应用
Tab.2 Interfacial tension of different crude oil-water with different mixtures
表 4 表面活性剂和钙离子产生沉淀的极限浓度 Tab.4 Lmiting concentration of deposition
Ca2+/ mg·L-1
表 3 不同浓度 SLPS-01 表面活性剂的吸附量 Tab.3 Adsorption of SLPS-01
表面活性剂质量分数 / % 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30
吸附量 / mg·g-1
0.39 0.81 1.48 1.79 2.10 2.05
备注:固液比为 1∶3
ESY(抚顺洗化厂) 1.30×10-1
表 8 改进后的胜利石油磺酸盐效果 Tab.8 Oil-water interfacial tension of modified petroleum sulfonate
100 200 500 1 000 2 000
样品名称及厂家
KPS(新疆局石油磺 酸盐厂)
WPS(安庆新源化 工厂)
601(丹阳昌祥化塑 有限公司)
603(丹阳昌祥化塑 有限公司)
孤岛体系 γ/mN·m-1
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1.47×10-1
8.79×10-2
孤东体系 γ/mN·m-1
1.10×10-1
表 4 数据显示,胜利石油黄磺酸盐钙离子的能力 较强,可耐受水中钙离子含量 500 mg/L。 2.4 驱油效果试验 2.4.1 试验体系
模拟油:用孤岛西区脱气原油加少量中性煤油稀 释配成模拟油,模拟油黏度为 70 mPa·s。
注入水:试验注入水取自孤岛西区孤七注的实际 注入污水。
岩芯:试验岩芯系用人造岩芯,空气渗透率为 2 μm2。 2.4.2 试验过程
早在 20 世纪 60 年代初,美国对石油磺酸盐进行 了系统研究,并应用于表面活性剂的驱油体系中。为 了得到性能优良的石油磺酸盐,人们对石油裂解过程 中的不同馏分进行磺化发现,不同馏分的磺化产物性 能差异较大,尤其在驱油体系中的效果不同。胜利油 田根据相似相容原理,即石油磺酸盐的亲油基来源于 被驱原油的烃基,使表面活性剂有利于在被驱油体系 中油水界面的吸附。技术创新点和突破点是采用 SO3 液 / 液相磺化,产品收率高,活性物含量达到 40% 左右,并且对不同原油的适应性强,在单剂质量分数 0.3%~0.4%时,可降低油水界面张力达 10-2 mN/m, 甚至达到 10-3 mN/m,无碱配方即可应用,因此成为 国内外独创技术,并申报了国家发明专利。
样品名称及厂家
KPS(新疆局石油磺 酸盐厂)
WPS(安庆新源化 工厂)
601(丹阳昌祥化塑 有限公司)
603(丹阳昌祥化塑 有限公司)
孤岛体系 γ/mN·m-1
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孤东体系 γ/mN·m-1
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胜采体系 γ/mN·m-1 2.05×10-1
表 3 数据显示,SLPS-01 吸附量较小,实际驱油 试验可接受。 2.3 抗高价金属离子
许多表面活性剂和钙、镁离子发生化学作用而失 去表面活性。因此,提高表面活性剂对高价离子的承 受能力,可延长表面活性剂的作用时间,提高驱油效 率。胜利石油磺酸盐对不同浓度钙离子的承受极限试 验数据见表 4。
表 2 不同种类石油磺酸盐与助剂复配后在不同油藏的 界面张力
2 石油磺酸盐的性能
2.1 不同油水体系界面张力 在不同油水体系中,对不同驱油用石油磺酸盐单
剂的界面张力进行了测试,石油磺酸盐的质量分数为 0.3%,测试结果见表 1 和表 2。
表 1 和表 2 的数据显示,胜利石油磺酸盐比较适 合胜利油田不同油藏油水体系,在使用单剂的情况 下,不同体系的油水界面张力均能达到 10-2 mN/m, 与助剂复配后,对不同体系的油水界面张力均能达到
表 5 胜利石油磺酸盐驱油效率试验 Tab.5 Oil displacement efficiency of Shengli petroleum sulfonate
药剂配方 /%
0.1 0.3
0.3
0.5 1
提高采收率 /% 14.7 18.8 21.5 21.5 12.7
备注:孤岛西区原油合成的石油磺酸盐样品
胜采体系 γ/mN·m-1
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ORS-41(美国)
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中图分类号:TQ423.11
文献标识码:A
文章编号:1006-7264(2008)11-0038-04
目前,我国石油储量达 75.4 亿 t,但新区勘探难 度大,提高采收率是降低石油成本的现实之路。而化 学驱油技术中表面活性剂是起关键作用的主剂,目前 世界各国都在进行三次采油技术的研究。广泛的研究 表明,石油磺酸盐是三次采油技术首选的表面活性 剂。
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JD-3(大庆助剂厂) 4.46×10-1 2.30×10-1 1.31×10-1
SLPS—01(胜利设计 3.5×10-2 8.00×10-2 1.11×10-2 院中试厂)
胜利油田
其他油田
不同体系
胜二区 孤岛官 3 孤东七区 华北油田 大庆油田 大港油田
γ/×10-3 mN·m-1 7.6~8.8 6.0~6.5 7.0~8.5 70~85 5.0~5.5 7.0~8.5
备注:胜利石油磺酸盐质量分数为 0.4%。
由应用可知,胜利石油磺酸盐目前仍处于国内外 领先水平,应用前景广阔。
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JD-3(大庆助剂厂) 7.16×10-2 2.30×10-1 2.30×10-2
SLPS—01(胜利设计 <8.00×10-3 <7.00×10-3 2.05×10-3 院中试厂)
备注
复配体系为(0.3%SAA + 0.1%JDT-1)
SLPS-01 / 0.3% 透明 透明 透明 混浊 沉淀
酸盐能够大幅度地提高驱油效率,在质量分数 0.3% ~0.5%的范围内,提高采收率 21.5%。 2.5 稳定性试验
为考察胜利石油磺酸盐在驱油体系中的热稳定 性,测试了胜利石油磺酸盐在孤东油水体系中放置不 同时间的界面张力的变化情况,测试结果见表 6。
表 6 胜利石油磺酸盐稳定性结果 Tab.6 Stability of Shengli petroleum sulfonate
体系的驱油用石油磺酸盐,并实现了工业化,其单剂可降低油水界面张力至 10-2 mN/m~10-3 mN/m。改进后
的单剂可降低油水界面张力至 10-3 mN/m~10-4 mN/m,且抗吸附和抗钙镁能力较强。在胜利油田孤岛及孤东
采油厂应用取得了良好的驱油效果。
关键词:石油磺酸盐;相似相容;驱油;三次采油