川牛膝化学成分的鉴定
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分 子 片 段 的 连 接 与 文 献 l所 报 道 的 结 构 基 本 一 致 , _ 3
1 提 取 和 分 离
取 川 牛 膝 药 材 , 乙 醇 提 取 , 取 液 回 收 尽 乙 用 提
由 H一8的偶 合 数 为 7 1 , 2 2 、 0Hz H一 5的 偶 合 常 数 为
6 9Hz 可 知 H一 8 H一 5与 H 4均 呈 反 式 构 相 , 、 , 2、 2 2 而 C2 9和 C 2 一 7呈 顺 式 构 象 。 照文 献 l 的 NMR 对 _ 3 H—
位 置
1 2 3 4
5
DEP T
36 7 . 69 66 7 . 39 6. 0 6 93 3 . 80 09
3 . 6 3 32
位 置
1 6 1 7 1 8 1 9
2 O
ห้องสมุดไป่ตู้
DE T P
3 、6 4 l 6 4 .0 5 8 2 2 .9 2 3 8 l 、2 6 7 8
据 , 分子 内各碳原 子的归属作 了报道 , 对 鉴定为杯苋
甾 酮 (y se o e 。 c a tr n )
H 1 C一 7, 2 H 一 9 C一 , 5, 9, 1 , 2 一 1 C一 O, 1 一 1 C一 C一 C 0 H一
1一 H一3 C 1 8 1 , 一4等 碳 氢 远 程 相 关 峰 。说 明 Ⅱ的 各 个
杂 , 药理药效是 多种有效成 分协同作用 的结果 , 其 因 此 , 川 牛 膝 其 他 成 分 的研 究 还 有 待 进 一 步 深 入 。 对 致 谢 ; 磁 共 振 由 四 川 大 学 华 西 药 学 院 分 析 测 核
试 中心测定 。
Re e e e f r nc s.
[ ] Koi ,S t 1 j H ao N,Haa o A,e 1 tr [ Ic sd sfo ma tn la .Seo gu o ie r m
1) 8 与 2 . 8 ( 8 相 关 。通 过 以上 数 据 的 分 析 , 3 9 2C 1 )
收 稿 日期 : 0 3 l 2 0 2 l 5
基金 项 目 : 国家“ 五 ” 技 攻关 项 目( 6 9 3 0 —4 九 科 9 — 0 — 20 ) 作 者简 介 : 陈 幸 , 究 员 , 9 2年 毕 业 于 华 西 医 科 大 学 ,9 0年 获 日本 金 { 学 硕 士 学 位 , 要 从 事 中 药 材 质 量 标 准 研 究 、 药 新 药 的 研 18 19 尺大 主 中 开 发 研 究 。 E malcy 5 f 6 .o — i:j5 @ ml 3 c r n 6 ;通 讯 作 者 Te: 0 8 8 2 6 4 F x:0 8 8 2 4 0 E— i: ws @ 1 3 c r l( 2 ) 5 5 1 3 a ( 2 )5 2 5 4 malLi a 6 .o n
醇 , 缩 , 醋 酸 乙 酯 一 和 氯 化 钠 溶 液 、 氯 仿 等 浓 经 饱 水
提纯, 所得浸 膏经 硅胶 H 柱色谱 分离 , 以氯仿一 甲醇
作梯度 洗脱 , 得 流份 经 氯仿一 所 甲醇 重 结 晶 , 到 化 得
合 物 I Ⅲ。 ~ 2 结构 鉴 定
谱 等 数 据 , 合 化 合 物 1 理 化 性 质 , 过 对 结 1的 通
1 1 3 3 , |= 6 4Hz H一 7 与 l . 4 ( 一 7 , . 7 ( H d, , . , 2 ) 5 2 3 C 2 ) 1 0 2( H , , 2 ) . 7 3 S H 1 与 2 . 6 ( 一 1 , 0 8 3 O 7 9 C 2 ) . 5 (H , , 1 ) 3 S H一 9 与 1 . 8 ( 一 9 , 0 7 6 3 , , 7 2 6 C 1 ) . 6 ( H S H一
3 讨 论
通 过 文 献 检 索 , 现 有 关 川 牛 膝 成 分 研 究 的 报 发 道 比较 少 , 期 的 研 究 多 是 一 些 理 化 性 质 研 究 和 简 早
单 的波 谱 研 究 , H 在 MQ HMB C、 C等 波 谱 应 用 方 面, 本文 系首次 采用 并进一 步论 证 了川牛 膝 中杯 苋
鉴 定 为 蒌 蒿 A.sln e s rz 。 eeg n i Tu c . s 2 提 取 与分 离
炎 良好 , 四川 民 间 作 “ 寄 奴 ” 用 品 。 苗 作 蔬 菜 食 刘 代 幼 用 一 。冯 孝 章 等 对 蒌 蒿 的 地 上 部 分 进 行 了研 究 , 从 中 分 离 得 到 atee i、rsln i 二 十 九 烷 醇 、 rslnn atee od、 二 十 九 烷 基 正 丁 酯 、 ,- 羟 基 香 豆 素 、 莨 菪 素 、一 6 7二 东 』 3 谷 甾醇 、 萝 卜素 等 1 化 合 物 口 。 理 实 验 表 明 , 胡 2个 ]药 蒌 蒿 能 非 常显 著 地 延 长 小 鼠耐 缺 氧 时 问 和 提 高 小 鼠 抗 疲 劳 能 力 ; 显 著 地 增 强 小 鼠耐 高 温 和 耐 低 温 能 能 力 及 RE S系 统 的吞 噬 功 能 l。 蒌 蒿 对 痢 疾 杆 菌 、 4 ] 大 肠 杆 菌 , 大 芽 孢 杆 菌 和 真 菌 中 的 面包 酵 母 有 良好 巨 的 抑 制 作 用 ]为 了进 一 步 开 发 利 用 蒌 蒿 天 然 资 源 , 。 阐 明 其 有 效 成 分 , 蒌 蒿 进 行 了 系 统 的 化 学 成 分 研 对 究 , 中分 离 得 到 6个 化 合 物 , 光 谱 方 法 鉴 定 分 别 从 经
2 . 5 O 33
C CH C CH C
CH2
2 1 2 2 2 3 2 4 2 5
2 6
2 .7 9 0 6 7 .5 7 3 2 3 、3 6 3 2 4 .7 2 8 4 4 .6 9 1 1
l 8 8 7 .7 l
CH CH CH2 CH CH
与 6 . 3 C 3 , 2 4 1 1 八 重 峰 , 一 9 6 6 9 0( 一 ) . 4 ( H, | , . Hz H一 5 与 4 . 1 ( 5 , 2 O 1 1 六 重 峰 , , 2) 1 6 9 C 2 ) . 2 ( H,
|一 1 . , , 9 , 2 4 4 Hz H一 )与 5 . 2 C一 ) 1 3 5 0 2 7( 9 , . 2
HMQ H C 和 D P 谱 数 据 的 解 析 , 1的 C、 MB ET 对
”— C NMR谱 数 据 作 了 详 细 归 属 ( 1 , 其 骨 架 结 表 )对
化 合 物 I、 经 过 UV、R、 Ⅲ: I MS、 NMR 光 谱 等 鉴 定 , 数 据 与 文 献 值 一 致 , 别 确 定 为 一 甾醇 和 其 分 谷 羟 基 杯 苋 甾酮 l _ 】 ’ 。
C
7 与 10 6 4 c 7 存 在相关 , 氧碳 上 的质 子信 ) 2.7 ( 一) 连
号 4 1 8( H, 重 峰 , 一 1 . , 2 ) .5 1 八 | , 0 7 Hz H 8 与
7.6 ( 2 ) 在相 关 , 359 1 宽 峰 , 3 , 9 4 l C一8 存 . 9 (H, H一 )
2 ) C 2 , 2 C一 4, 2 9 8( H , , 一 8 8 Hz, 2 一 O C一 1, 2 . 9 1 t J .
H 一 一 C一 C一 0, 2 一 C一 3, 2 C一 6 C一 7 5) 7, 1 H一 5 2 C一 4, 2 , 2 ,
H 一 一 C— 1 C 1 H一 9 C一 8, 2 一 C一 5, 2 , 9 l , 9, 2 一 2 H一 7 2 C一 6
1519 6. 7 。HM QC 谱 中 , 5 6 1 1 d, 一2HzH一 . 3 ( H, | , ,
6 7 8 9 1 0
1 1
2 . 45 O2 7 1 0 7 2 .6 4 l 5 7 6 .1 9 5. 7 0 22 37 7 . 75
用 HP 9 9 质 谱 仪 测 定 ; 磁 共 振 使 用 B u k r 58A 核 r ce
AC F一 4 0型 、 r c e 0 B u k rACF一3 0型 核 磁 共 振 仪 测 0
定 。薄 层 色 谱 和 柱 色谱 用 硅 胶 为 青 岛海 洋 化 工 厂 产 品 , 效 薄 层 板 为 烟 台 市 化 学 工 业 研 究 所 烟 台化 工 高 药 材 采 自江 苏 , 中 国 药 科 大 学 秦 民 坚 副 教 授 经 科技 开发实验厂产 品 , 用试剂均 为分析纯 。 所
化 合 物 Ⅱ: 色 针 状 结 晶 , 6 ~ 1 3 无 mp l 8 7 C, 分
构作 了充分 论证 , 鉴定 为杯苋 甾酮 (y seo e 。 c atrn )
表 1 化 合 物 Ⅱ的 ” NM R光 谱 数 据 ( C— DMS O)
Ta l be 1 ” NM R a a o o C— d t f c mp u d Ⅱ ( o n DM S ) O
的 干 燥 根 , 有 逐 瘀 通 经 , 利 关 节 , 尿 通 淋 的 作 具 通 利 用 。本 实 验 主要 对 从 川 牛 膝 干燥 根 分 得 的 具有 蛋 白 质 同 化 作 用 的 1个 化 合 物 进 行 了 NMR、 P DE T、 HMQC和 HMB 等 光 谱 分 析 , 道 了 它 的碳 谱 数 C 报
-
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中草药
Chn s a io a a dHeb lD u s 第 3 ie eTrdt n l n r a r g i 5卷第 9期 2 0 0 4年 9月
・9 9・ 7
甾 酮 的 骨 架 结 构 。 当 然 , 牛 膝 的 化 学 成 分 比较 复 川
( 四川 省 中药研 究 所 , 四川 成 都 6 0 4 ) 1 0 1
川 牛 膝 为 苋 科 植 物 C ah l y tua
cn l a iai Ku n s
确 定 了 部 分 C、 的归 属 。HMB 谱 中 , 现 H一一 H C 出 7
C 5C 9C 1 , 2一 C 2 , 3 72 1 宽 峰 , 一 , 一 , 一 4 H一 8 一 3 . 6 ( H, H一
7 .8 0 5 6
子 式 为 C 。 O 结 合 NM R( H 。 H— DMS 及 HMQC O)
CH 2 CH CH CH 2
CH
CH 2 CH CH CH3
C
谱, 通过 化合 物 Ⅱ的” C NMR谱 ( MS 可确 定 2 D O) 9 个 碳 信 号 , 中两 个 羰 基 碳 信 号 2 2 7 5和 其 0.4 1 8 8 , 个 不 饱 和 碳 信 号 7. 1 两 1 0 6 4 和 2. 7
蒌 蒿 的 化 学 成 分 研 究
张 健 , 玉 英 , 令 义 林 孔
( 国药 科 大学 天 然药 物化 学 教研 室 , 苏 南京 2 0 3 ) 中 江 1 0 8
蒌 蒿 Are s eeg ni Tu c.为 菊 科 蒿 属 tmii sln es rz a s
植 物 , 布 于东 北 、 北 至 华 东 等 省 区 。 草 人 药 , 分 华 全 有 止 血 、 炎 、 痛 、 痰 之 效 , 年 来 发 现 用 于 治 疗 肝 消 镇 化 近
r] 5
P ue avlai E] t hm sy 9 0 2 () 2 5 rnl ug r J.尸 o e ir ,19 , 9 7 : 35 l s c t
23 7 5 .
[ 3 Hi n N mooK, a e o o 2 k oH, o t i T k m t T. e g seo e a sc S n o trn , ni et n
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・9 8・ 7
中草 药
Chn s a io a a dHeb l r g 第 3 ie eTrdt n l n ra D u s i 5卷第 9期 2 0 0 4年 9月
川 牛 膝 化 学 成 分 的 鉴 定
陈 幸 , 万寿 , 黎 梁 溢 , 李 彬
1 2 1 3 1 4
1 5
2 . 30 O2 47 09 . 9 83 1 . 21
3 . 4 0 5l
CH2 C C
CH2
2 7 2 8 2 9
1 .2 3 5 4 7 .4 l 9 6 1 .2 8 9 3
CH3 CH CH3
( H, ,, 7 6 Hz H一 9 与 1 . 3 C 2 ) 3 d |一 . , 2 ) 9 2 8( 一 9 ,
1 提 取 和 分 离
取 川 牛 膝 药 材 , 乙 醇 提 取 , 取 液 回 收 尽 乙 用 提
由 H一8的偶 合 数 为 7 1 , 2 2 、 0Hz H一 5的 偶 合 常 数 为
6 9Hz 可 知 H一 8 H一 5与 H 4均 呈 反 式 构 相 , 、 , 2、 2 2 而 C2 9和 C 2 一 7呈 顺 式 构 象 。 照文 献 l 的 NMR 对 _ 3 H—
位 置
1 2 3 4
5
DEP T
36 7 . 69 66 7 . 39 6. 0 6 93 3 . 80 09
3 . 6 3 32
位 置
1 6 1 7 1 8 1 9
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ห้องสมุดไป่ตู้
DE T P
3 、6 4 l 6 4 .0 5 8 2 2 .9 2 3 8 l 、2 6 7 8
据 , 分子 内各碳原 子的归属作 了报道 , 对 鉴定为杯苋
甾 酮 (y se o e 。 c a tr n )
H 1 C一 7, 2 H 一 9 C一 , 5, 9, 1 , 2 一 1 C一 O, 1 一 1 C一 C一 C 0 H一
1一 H一3 C 1 8 1 , 一4等 碳 氢 远 程 相 关 峰 。说 明 Ⅱ的 各 个
杂 , 药理药效是 多种有效成 分协同作用 的结果 , 其 因 此 , 川 牛 膝 其 他 成 分 的研 究 还 有 待 进 一 步 深 入 。 对 致 谢 ; 磁 共 振 由 四 川 大 学 华 西 药 学 院 分 析 测 核
试 中心测定 。
Re e e e f r nc s.
[ ] Koi ,S t 1 j H ao N,Haa o A,e 1 tr [ Ic sd sfo ma tn la .Seo gu o ie r m
1) 8 与 2 . 8 ( 8 相 关 。通 过 以上 数 据 的 分 析 , 3 9 2C 1 )
收 稿 日期 : 0 3 l 2 0 2 l 5
基金 项 目 : 国家“ 五 ” 技 攻关 项 目( 6 9 3 0 —4 九 科 9 — 0 — 20 ) 作 者简 介 : 陈 幸 , 究 员 , 9 2年 毕 业 于 华 西 医 科 大 学 ,9 0年 获 日本 金 { 学 硕 士 学 位 , 要 从 事 中 药 材 质 量 标 准 研 究 、 药 新 药 的 研 18 19 尺大 主 中 开 发 研 究 。 E malcy 5 f 6 .o — i:j5 @ ml 3 c r n 6 ;通 讯 作 者 Te: 0 8 8 2 6 4 F x:0 8 8 2 4 0 E— i: ws @ 1 3 c r l( 2 ) 5 5 1 3 a ( 2 )5 2 5 4 malLi a 6 .o n
醇 , 缩 , 醋 酸 乙 酯 一 和 氯 化 钠 溶 液 、 氯 仿 等 浓 经 饱 水
提纯, 所得浸 膏经 硅胶 H 柱色谱 分离 , 以氯仿一 甲醇
作梯度 洗脱 , 得 流份 经 氯仿一 所 甲醇 重 结 晶 , 到 化 得
合 物 I Ⅲ。 ~ 2 结构 鉴 定
谱 等 数 据 , 合 化 合 物 1 理 化 性 质 , 过 对 结 1的 通
1 1 3 3 , |= 6 4Hz H一 7 与 l . 4 ( 一 7 , . 7 ( H d, , . , 2 ) 5 2 3 C 2 ) 1 0 2( H , , 2 ) . 7 3 S H 1 与 2 . 6 ( 一 1 , 0 8 3 O 7 9 C 2 ) . 5 (H , , 1 ) 3 S H一 9 与 1 . 8 ( 一 9 , 0 7 6 3 , , 7 2 6 C 1 ) . 6 ( H S H一
3 讨 论
通 过 文 献 检 索 , 现 有 关 川 牛 膝 成 分 研 究 的 报 发 道 比较 少 , 期 的 研 究 多 是 一 些 理 化 性 质 研 究 和 简 早
单 的波 谱 研 究 , H 在 MQ HMB C、 C等 波 谱 应 用 方 面, 本文 系首次 采用 并进一 步论 证 了川牛 膝 中杯 苋
鉴 定 为 蒌 蒿 A.sln e s rz 。 eeg n i Tu c . s 2 提 取 与分 离
炎 良好 , 四川 民 间 作 “ 寄 奴 ” 用 品 。 苗 作 蔬 菜 食 刘 代 幼 用 一 。冯 孝 章 等 对 蒌 蒿 的 地 上 部 分 进 行 了研 究 , 从 中 分 离 得 到 atee i、rsln i 二 十 九 烷 醇 、 rslnn atee od、 二 十 九 烷 基 正 丁 酯 、 ,- 羟 基 香 豆 素 、 莨 菪 素 、一 6 7二 东 』 3 谷 甾醇 、 萝 卜素 等 1 化 合 物 口 。 理 实 验 表 明 , 胡 2个 ]药 蒌 蒿 能 非 常显 著 地 延 长 小 鼠耐 缺 氧 时 问 和 提 高 小 鼠 抗 疲 劳 能 力 ; 显 著 地 增 强 小 鼠耐 高 温 和 耐 低 温 能 能 力 及 RE S系 统 的吞 噬 功 能 l。 蒌 蒿 对 痢 疾 杆 菌 、 4 ] 大 肠 杆 菌 , 大 芽 孢 杆 菌 和 真 菌 中 的 面包 酵 母 有 良好 巨 的 抑 制 作 用 ]为 了进 一 步 开 发 利 用 蒌 蒿 天 然 资 源 , 。 阐 明 其 有 效 成 分 , 蒌 蒿 进 行 了 系 统 的 化 学 成 分 研 对 究 , 中分 离 得 到 6个 化 合 物 , 光 谱 方 法 鉴 定 分 别 从 经
2 . 5 O 33
C CH C CH C
CH2
2 1 2 2 2 3 2 4 2 5
2 6
2 .7 9 0 6 7 .5 7 3 2 3 、3 6 3 2 4 .7 2 8 4 4 .6 9 1 1
l 8 8 7 .7 l
CH CH CH2 CH CH
与 6 . 3 C 3 , 2 4 1 1 八 重 峰 , 一 9 6 6 9 0( 一 ) . 4 ( H, | , . Hz H一 5 与 4 . 1 ( 5 , 2 O 1 1 六 重 峰 , , 2) 1 6 9 C 2 ) . 2 ( H,
|一 1 . , , 9 , 2 4 4 Hz H一 )与 5 . 2 C一 ) 1 3 5 0 2 7( 9 , . 2
HMQ H C 和 D P 谱 数 据 的 解 析 , 1的 C、 MB ET 对
”— C NMR谱 数 据 作 了 详 细 归 属 ( 1 , 其 骨 架 结 表 )对
化 合 物 I、 经 过 UV、R、 Ⅲ: I MS、 NMR 光 谱 等 鉴 定 , 数 据 与 文 献 值 一 致 , 别 确 定 为 一 甾醇 和 其 分 谷 羟 基 杯 苋 甾酮 l _ 】 ’ 。
C
7 与 10 6 4 c 7 存 在相关 , 氧碳 上 的质 子信 ) 2.7 ( 一) 连
号 4 1 8( H, 重 峰 , 一 1 . , 2 ) .5 1 八 | , 0 7 Hz H 8 与
7.6 ( 2 ) 在相 关 , 359 1 宽 峰 , 3 , 9 4 l C一8 存 . 9 (H, H一 )
2 ) C 2 , 2 C一 4, 2 9 8( H , , 一 8 8 Hz, 2 一 O C一 1, 2 . 9 1 t J .
H 一 一 C一 C一 0, 2 一 C一 3, 2 C一 6 C一 7 5) 7, 1 H一 5 2 C一 4, 2 , 2 ,
H 一 一 C— 1 C 1 H一 9 C一 8, 2 一 C一 5, 2 , 9 l , 9, 2 一 2 H一 7 2 C一 6
1519 6. 7 。HM QC 谱 中 , 5 6 1 1 d, 一2HzH一 . 3 ( H, | , ,
6 7 8 9 1 0
1 1
2 . 45 O2 7 1 0 7 2 .6 4 l 5 7 6 .1 9 5. 7 0 22 37 7 . 75
用 HP 9 9 质 谱 仪 测 定 ; 磁 共 振 使 用 B u k r 58A 核 r ce
AC F一 4 0型 、 r c e 0 B u k rACF一3 0型 核 磁 共 振 仪 测 0
定 。薄 层 色 谱 和 柱 色谱 用 硅 胶 为 青 岛海 洋 化 工 厂 产 品 , 效 薄 层 板 为 烟 台 市 化 学 工 业 研 究 所 烟 台化 工 高 药 材 采 自江 苏 , 中 国 药 科 大 学 秦 民 坚 副 教 授 经 科技 开发实验厂产 品 , 用试剂均 为分析纯 。 所
化 合 物 Ⅱ: 色 针 状 结 晶 , 6 ~ 1 3 无 mp l 8 7 C, 分
构作 了充分 论证 , 鉴定 为杯苋 甾酮 (y seo e 。 c atrn )
表 1 化 合 物 Ⅱ的 ” NM R光 谱 数 据 ( C— DMS O)
Ta l be 1 ” NM R a a o o C— d t f c mp u d Ⅱ ( o n DM S ) O
的 干 燥 根 , 有 逐 瘀 通 经 , 利 关 节 , 尿 通 淋 的 作 具 通 利 用 。本 实 验 主要 对 从 川 牛 膝 干燥 根 分 得 的 具有 蛋 白 质 同 化 作 用 的 1个 化 合 物 进 行 了 NMR、 P DE T、 HMQC和 HMB 等 光 谱 分 析 , 道 了 它 的碳 谱 数 C 报
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甾 酮 的 骨 架 结 构 。 当 然 , 牛 膝 的 化 学 成 分 比较 复 川
( 四川 省 中药研 究 所 , 四川 成 都 6 0 4 ) 1 0 1
川 牛 膝 为 苋 科 植 物 C ah l y tua
cn l a iai Ku n s
确 定 了 部 分 C、 的归 属 。HMB 谱 中 , 现 H一一 H C 出 7
C 5C 9C 1 , 2一 C 2 , 3 72 1 宽 峰 , 一 , 一 , 一 4 H一 8 一 3 . 6 ( H, H一
7 .8 0 5 6
子 式 为 C 。 O 结 合 NM R( H 。 H— DMS 及 HMQC O)
CH 2 CH CH CH 2
CH
CH 2 CH CH CH3
C
谱, 通过 化合 物 Ⅱ的” C NMR谱 ( MS 可确 定 2 D O) 9 个 碳 信 号 , 中两 个 羰 基 碳 信 号 2 2 7 5和 其 0.4 1 8 8 , 个 不 饱 和 碳 信 号 7. 1 两 1 0 6 4 和 2. 7
蒌 蒿 的 化 学 成 分 研 究
张 健 , 玉 英 , 令 义 林 孔
( 国药 科 大学 天 然药 物化 学 教研 室 , 苏 南京 2 0 3 ) 中 江 1 0 8
蒌 蒿 Are s eeg ni Tu c.为 菊 科 蒿 属 tmii sln es rz a s
植 物 , 布 于东 北 、 北 至 华 东 等 省 区 。 草 人 药 , 分 华 全 有 止 血 、 炎 、 痛 、 痰 之 效 , 年 来 发 现 用 于 治 疗 肝 消 镇 化 近
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P ue avlai E] t hm sy 9 0 2 () 2 5 rnl ug r J.尸 o e ir ,19 , 9 7 : 35 l s c t
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川 牛 膝 化 学 成 分 的 鉴 定
陈 幸 , 万寿 , 黎 梁 溢 , 李 彬
1 2 1 3 1 4
1 5
2 . 30 O2 47 09 . 9 83 1 . 21
3 . 4 0 5l
CH2 C C
CH2
2 7 2 8 2 9
1 .2 3 5 4 7 .4 l 9 6 1 .2 8 9 3
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( H, ,, 7 6 Hz H一 9 与 1 . 3 C 2 ) 3 d |一 . , 2 ) 9 2 8( 一 9 ,