有机化学醛酮 ppt课件

脂肪醛 > 芳香醛 > 脂肪甲基酮 > 环酮 > 芳香甲基酮> 脂肪非甲基酮 就芳香醛酮而言，主要考虑环上取代基的电子效应。例如：
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课堂练习：
1.把下列各组化合物按羰基的活性排列成序
O
O
O
A C . ( H 3 C ) 3 C C C ( H 3 ) 3 B C . ( H 3 C ) 2 H C C H C ( H 3 ) 2 C C H .C 3 C H C 2 H 3C D H .C 3 H O
D>C>B>A
C A ( H . 6 5 C ) O 2 C B H . 6 C O 5 C H 3 C C C . H l C 2 H O C H D . C 3 H O
不
同
芳香族
醛、酮
根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等；
根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。
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9.1 分类、结构和命名
9.1.2 醛酮的命名
(1)习惯命名法(适用于简单醛、酮)： 醛类命名与醇类相似，按分子中碳原子的数
目称为某醛。
CH3－CH2－CH2－CHO 正丁醛
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Ⅰ 醛和酮
9.1 分类、结构和命名 9.2 醛、酮的物理性质 9.3 醛、酮的化学性质 9.4 α,β-不饱和醛酮 9.5 重要的醛、酮
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有机化学醛酮
9.1.1 醛酮的分类
饱和醛、酮 CH3CH2CHO 脂肪族
烃 基
醛、酮 不饱和醛、酮 CH3CH=CHCHO
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CH3CH2CCH3
O
丁酮
5
CH3CH2CHCHO
CH3
2-甲基丁醛
CH3CH2CHCH2CCH2CH3 CH3 O
5-甲基-3-庚酮
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不饱和醛、酮
CH3C CHCH2CH2CHO CH3
5-甲基-4-己烯醛
CH CCHO
丙炔醛
CH3CCH2CH CH2
O
C H3
3-甲基环己酮
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9.1 分类、结构和命名
9.1.3 羰基的结构
碳
π
和
氧 均
C σ O∶
为
∶
sp2
杂
化
填充在sp2杂化 轨道上的两对
非键电子
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羰基的极性结构
由于氧的电负性大于碳的电负性，并且π 电子云易于极化，故使电子云偏向氧的一边，所 以羰基是一个极性基团，具有很大的活泼性。
♪ 反应应用范围：所有醛、脂肪甲基酮、八碳以下环酮 ♪ 醛酮反应的活性：不同结构的醛酮对HCN反应的活性有明
显差异。这种活性受电子效应和空间效应两种因素的影响。
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羰基亲核加成活泼性顺序 ♪反应的决定速度步骤是CN¯向羰基碳原子的进攻 ♪羰基碳上连接的基团大小，对反应也有影响
综合电子效应和空间效应，醛、酮进行加成反应的难易顺 序可排列如下：
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9.3 醛、酮的化学性质
氧化还原
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9.3 醛、酮的化学性质
9.3.1 羰基的亲核加成反应 9.3.2 氧化反应和还原反应
康尼扎罗反应 9.3.3 -氢的反应
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9.3.1 羰基的亲核加成反应
(1)与HCN加成
醛、脂肪族甲基酮和含8个碳原子以下的环 酮可以反应。
O
4-戊烯-2-酮
Organicபைடு நூலகம்Chem
芳香醛
CHO
CH3 CH CHO
CH CH CHO
苯甲醛
2-苯丙醛
3-苯丙烯醛
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芳香酮
O C-- C H3
苯乙酮
O C-- CH2 CH3
1-苯基-1-丙酮
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羰基的碳原 子参与成环 时，其命名 与脂肪族酮 相似，只是 在名称前加 一个“环” 字。
O
O-
+ R
C H(CH3)
CN-
慢 R
C H(CH3)
CN
O-
OH
R CH(CH3)+HCN快R CH(CH3)+CN-
CN
CN
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影响羰基亲核加成反应活性的因素
δ-
O
O-
R
Cδ+
(H)R +Nu
R C (H)R
正电性越大，羰 基越活泼 (电子效应)
Nu
烃基的体积越小， 羰基越活泼 (空间效应)
CH3－CH2－CHO
正丙醛
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酮类命名与醚类相似，按羰基所连的两个烃 基称为某烃(基甲)酮
O CH3 C CH2 CH3
甲基乙基甲酮（甲乙酮）
O H3C CH2 C CH2 CH3
二乙基甲酮（二乙酮）
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包含支链的醛，支链的位次用希腊字母α，β， γ……表示。紧接着醛基的碳原子为α碳原子，其次 的为β碳原子……，依此类推。
C O+HCN
OH C
CN
α-羟基腈
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n CH2
CH3 C COOCH3
CH3
CH2
C
n
COOCH3
聚甲基丙烯酸甲酯
(有机玻璃)
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♪ 反应可逆 ♪ 少量碱存在则加速反应(碱的存在并不能改变
平衡常数)
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反应机理
H C N+ O H-快 C N-+H2 O
δ γ βα O
CCCCC H
C3H CH=2 C CH HC O β 丁 烯 醛
CH3CH2CHCHO
CH3
α-甲基丁醛
CH3CH2CHCH2CCH2CH3
CH3 O
β-甲基-3-庚酮
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9.1.2 醛酮的命名
(2)系统命名法 ： 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰
基的一端开始将主链碳原子编号。醛基不需标明 位次；酮的羰基要标明位次；不饱和醛、酮还需 标明不饱和键的位次；芳香族或脂环族醛、酮把 芳基或脂环基看作取代基来命名。
9 醛、酮和醌
(Aldehydes 、Ketones and Quinone)
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有机化学醛酮
醛、酮的分类、结构和命名 羰基上的亲核加成反应及机理 羟醛缩合反应和卤仿反应 氧化还原反应 康尼扎罗反应 α，β-不饱和碳基化合物的亲核加成
重点要求掌握羰基上的亲核加成反应及机 理，羟醛缩合反应、康尼扎罗反应及在有机合 成中的应用，卤仿反应及应用
δ+ δ C O∶
¨
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有机化学醛酮
性状：甲醛为气体，C12以下的醛、酮为无 色液体，高级醛、酮为固体。 沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性 较大，沸点比相对分子质量相当的醇低，但 高于相对分子质量相当的烷烃和醚 水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢 键，所以低级醛、酮可溶于水。 溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。