项目六-1知识点3：常见有机化合物的紫外吸收光谱特征分析(精)

1.饱和烃：
由于C－H只有σ电子，只产生σ－σ*跃迁，而σ－σ*跃 迁需要能量大，在 200nm 以上无吸收，常用作紫外吸收的 溶剂。 2.含有孤立不饱和键的烃类化合物： 都会产生π－π*跃迁，但多数在200nm以上无吸收，如乙 烯 (165 、 182) 、乙炔 (173) 、丁烯 (178) 有吸收。对于含 有 =C=O、=C=S 的不饱和烃类吸收红移至远紫外区甚至可
轭体系延伸，吸收谱带发生一些规律性的变化，
其中伍德沃德总结出一个取代共轭双烯的经验规 则。
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常见有机化合物紫外吸收光谱
表中的环指六员环，若是五环或七员环，则基本值分为 228nm和241nm.
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见光区。
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3.含有共轭体系的不饱和烃类：
共轭体系的化合物中的π－π*跃迁由于能量降 低，因此发生明显的红移。大多数出现在200nm 以上的区域。如乙烯的π－π*跃迁在182nm，而
1，3-丁二烯在217nm。
共轭双烯及多烯化合物：对于共轭双烯和多烯化 合物π－π*跃迁(K带)，随着取代基的变化及共
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(1)生色团： 最 有 用 的 紫 外 — 可 见 光 谱 是 由 π →π＊ 和
n→π＊ 跃迁产生的。这两种跃迁均要求有机物分
子中含有不饱和基团。这类含有 π 键的不饱和基
团称为生色Baidu Nhomakorabea。简单的生色团由双键或叁键体系
组成，如乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基 — N＝
N—、乙炔基、腈基—C㆔N等。
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(2)助色团
职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程
知识点3：常见有机化合物的
紫外吸收光谱特征分析
承担院校
宁波职业技术学院
几个概念
1.有机化合物紫外吸收光谱的产生 有机物分子中外层价电子有三种 存在形式： σ电子、π电子、n 电子。 分子轨道理论：一个成键轨道必 定有一个相应的反键轨道。通常 外层电子均处于分子轨道的基态 ，即成键轨道或非键轨道上。 有机分子包括:成键轨道、 ；反键轨道 *、*非键轨 道 n 。例如 HCHO分子的轨道，有机分子能级跃迁. 可能 的跃迁类型。
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(3)红移与蓝移
有机化合物的吸收谱带常常因引 入取代基或改变溶剂使最大吸收
波长λmax和吸收强度发生变化
:λmax向长波方向移动称为红移 ，向短波方向移动称为蓝移 (或 紫移)。 (4)增色效应与减色效应 吸收强度即摩尔吸光系数ε增大或减小的现象分别 称为增色效应或减色效应。
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常见有机化合物紫外吸收光谱
有 一 些 含 有 n 电 子 的 基 团 ( 如 — OH、—OR、—NH
２、—NHR、—X 等 ) ，它们本身没有生色功能 ( 不
能吸收λ>200nm的光)，但当它们与生色团相连时，
就会发生n—π 共轭作用，增强生色团的生色能力
( 吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加 ) ，
这样的基团称为助色团。