矿产名称
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膨润土
一、矿产名称
膨润土(Ben ton ite),又称斑脱岩、膨土岩等,是以蒙脱石为主要成分的粘土岩—蒙脱石粘土岩。
二、矿床类型及其分布
1.矿床的成因类型
膨润土矿的成因分为火山岩型矿床、火山岩—沉积型矿床、沉积矿床、侵入岩型矿床。火山岩型矿床实例有辽宁黑山、吉林九台、浙江仇山、河南信阳、山东涌泉庄等;火山岩—沉积岩型矿床实例有浙江平山、安徽新潭、内蒙高庙子等;沉积矿床实例如广西宁明、甘肃红泉、四川三台等;侵入岩型矿床如江苏平桥、湖南金沙洲等。
2.矿床的工业类型
膨润土的目的矿物是蒙脱石(Mont mor illon it e)亦称微晶高岭石或胶岭石,是含少量碱及碱土金属的含水铝硅酸盐矿物,其化学通式为:Na x(H2O)4{(Al2-x Mg X)[S i4O10](O H)2}
根据蒙脱石层间可交换阳离子种类、含量将膨润土划分为钠基膨润土(碱性土)、钙基膨润土(碱土性土)和天然漂白土(酸性土)三种。其中钙基膨润土包括钙钠基、钙镁基等膨润土。钙基膨润土和钠基膨润土这二种工业类型是根据矿石的碱性系数划分的。碱性系数()大于或等于1的为
ENa++EK+
钠基膨润土矿,小于1的为钙基膨润土矿,天然漂白土则是以交换阳离子为H+、Al 3+确定的。
3.矿产的分布情况
世界膨润土资源丰富,分布甚广。世界膨润土总储量约为25亿吨,其中美国、原苏联和中国的储量占世界储量的3/4,其次是意大利、希腊、澳大利亚和德国。钙基膨润土约占70~80%,钠基膨润土储量不足5亿吨。因此,世界膨润土资源虽然十分丰富,但用量最大的优质钠基膨润土却十分短缺。
我国膨润土90%为钙基膨润土。膨润土矿产遍布全国23个省,大型矿床20多个。大多数矿床集中在东北三省及东部沿海各省,以及新疆、四川、甘肃、河南、广西等省。主要矿区有:辽宁黑山矿、浙江临安矿、浙江仇山矿、四川三台、甘肃酒泉、吉林双阳、福建连城、吉林九台、山东潍县涌泉、河南信阳、河北张家口和宣化、新疆托克逊矿等。
三、矿床的主要工业指标
膨润土矿石质量的一般工业要求以矿石中蒙脱石含量来衡量:
边界品位:≥40%;
工业平均品位:≥50%。
蒙脱石含量一般是用吸蓝量换算,即:
M=B/K ⨯100
式中M-膨润土矿石中蒙脱石相对含量,%;
B-吸蓝量,毫克当量/100克样;
K-换算系数,150。
可采厚度:1~2m;
夹石剔除厚度:≥1m。
矿石储量>5000万吨的为大型矿床,中型矿床为500~5000万吨,<500万吨的为小型矿床。膨润土矿石的测试分基本性能测试和工艺性能测试。基本性能测试项目包括:吸蓝量、阳离子交换总量及分量、胶质价、膨胀容、P H值等。工艺性能测试项目是按其用途确定的,常见的测试项目有:机械制造湿压强度、干压强度、热湿拉强度、透气性;
冶金球团抗压强度、落下次数、爆裂温度、2小时和24小时吸水率;
钻井泥浆造浆率、失水率、粘度计读数、视粘度、塑性粘度、动切力、
湿筛分析等;
石油化工脱色力、比表面积、游离酸、活性度、水分、粒度等。
具体指标见六、产品质量标准。
四、矿石性质
1.矿石的矿物组成
根据矿石的矿物组合及其结构构造,将膨润土矿石划分成为粘土状、粉砂状、砂状、角砾状等类型,见表1。
2.目的矿物的矿物特征
膨润土矿的目的矿物蒙脱石是一种含水的层状铝硅酸矿物。晶体结构特点是二层硅氧四面体晶片与其间的铝氧八面体晶片相结合形成晶层,构成2:1型结构。晶层具有水分子和可交换性阳离子,见图1。八面体空隙中的阳离子为Al3+离子,剩下两个空位,为二八面体型。蒙脱石晶体化学特点是类质同象种类多,使之化学成分复杂,变化大。八面体空隙中的Al3+常被低价的Mg2+、Fe2+置换;四面体空隙中的S i4+被Al3+置换,由于低价阳离子替代高价阳离子,使结构层产生多余的负电价。为了保持电中性,在结构层之间,除水分子外,存在较大半径的阳离子Na+、Ca2+、Mg2+等。这些阳离子是可交换的,使蒙脱石族矿物具有离子交换性、吸水性、膨胀性、触变性、粘结性、吸附性等一系列很有价值的特性。
(图1待扫描)
图 1 蒙脱石的晶体结构
五、工艺特性及主要用途
由蒙脱石的晶体化学和晶体结构决定了膨润土具有以下工艺特性,这些特性使膨润土在24个领域100多个部门得到了应用。
1.1.工艺特性
阳离子交换性在蒙脱石晶层中的阳离子具有可交换性能,在一定的物理—化学条件下,不仅Ca2+、Mg2+、Na1+、K1+等可相互交换,而且H+、多核金属阳离子(如羟基铝十三聚体)、有机阳离子(如二甲基双十八烷基氯化铵)也可交换晶层间的阳离子。阳离子交换性是膨润土的重要工艺特性,利用这一特性,进行膨润土的改型,由钙基膨润土改型为钠基膨润土;制取活性白土、锂基膨润土、有机膨润土、柱撑蒙脱石等产品。
测定膨润土矿阳离子交换容量和交换性阳离子,是判断膨润土矿质量和划分膨润土矿属型的主要依据。阳离子交换容量是指P H值为7的条件下所吸附的K+、Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子总量,单位为mmo l/100g土。阳离子交换容量的英文名称为Cat ion Exc ha nge Cap ac ity,简称为CEC。膨润土的CEC值愈大表示其带负电量愈大,其水化、膨胀和分散能力愈强;反之,其水化、膨胀和分散能力愈差。
目前测定CEC的方法分为两大类:一类是定氮蒸镏法,另一类是氯化钡-硫酸法。
吸水性膨润土能吸附8~15倍于本体积的水量,吸水后体积膨胀,体积能膨胀增大几倍到十几倍。以吸水率和吸水比表示膨润土的吸水性。单位重量的膨润土所能吸附水的重量称为吸水率,以百分数表示。在初始阶段,它随时间的增长而增长,最后达到饱和。前十分钟的吸水量和二小时的吸水量的百分比称为吸水比。
膨润土的膨胀性能以膨胀容表示,膨润土在稀盐酸溶液中膨胀后的容积称为膨胀容,以毫升/克样表示。钠基膨润土比钙基、酸性膨润土的膨胀容高;同一属型的膨润土,含蒙脱石愈多,膨胀容愈高。膨胀容是鉴定膨润土矿石属型和估价膨润土质量的技术指标之一。
吸附脱色性膨润土对各种气体、液体、有机物质具有一定的吸附能力,最大吸附量可达5倍于它的重量,尤其是酸性膨润土和经酸处理活化的活性白土对各种油类具有良好的脱色性能。以往是以脱色率和脱色力表征膨润土的吸附脱色能力,目前趋于以脱色力和比表面积来表征。
在相同的测试条件下,在脱色效果相同的情况下,标准土用样量与试样用样量之比,乘以标准土的脱色力值即为试样的脱色力。以下式表示:T=T0⨯W1/W2
式中T—试样的脱色力;
T0 –-标准土的脱色力;
W1—与试样消光量相等时的标准土重量(克);
W2—试样重量(克)。
采用一定量的膨润土对煤油沥青溶液脱色,脱色前后溶液的消光值之差与脱色前溶液的消光值之比称为脱色率,以百分数表示。即:
A=(E0-E2)/E0⨯100
式中A—脱色率(%);
E0–煤油沥青标准溶液的消光值;
E2—脱色后煤油沥青溶液的消光值。
1克固体所具有的总面积为比表面。测定固体比表面的常用方法有BET (Br un auer—Emm ett—Te ller三人)法、电子显微镜法和气相色谱法。
胶质价膨润土在水介质中能分散呈胶体悬浮液,这种悬浮液具有一定的粘滞性、触变性和润滑性,以胶质价表征这些性能。膨润土与水按比例混合后,加适量氧化镁,静置24小时后形成的凝胶层体积称为胶质价。以15克样形成的凝胶体体积的毫升数表示。胶质价是评价膨润土形成胶体体系及其稳定性的一种指标,是分散性、亲水性和膨润性的综合表现。钠基膨润土比钙基、酸性膨润土的胶质价高;同一属型的膨润土,含蒙脱石愈多,胶质价愈高。
粘结性和可塑性膨润土和水、泥或砂等的掺合物有粘结性和可塑性,一般以湿态抗压强度(湿压强度)、热湿拉强度表示。湿压强度是评价膨润土