高纯三氧化二铝产业链情况简介
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目录
一、三氧化二铝基本信息
二、三氧化二铝主要用途
三、产业链结构
四、主流制备方法
五、主要生产企业情况
六、下游蓝宝石生产的工艺
七、主要蓝宝石生产企业
八、结论
高纯三氧化二铝产业链情况简介
一、三氧化二铝基本信息
分子式:AL2O3
分子量:102
熔点:2050℃
比重:AL2O32。5-3。2g/cm3
特点:高纯度、超细、粒度分布均匀,白色无味粉末,纯度为99。99%以上的称为高纯
一般可以按以下四种分类方式区分:
(一)按晶型分类
氧化铝是白色晶状粉末,已经证实氧化铝有α、β、γ、δ、η、θ、κ和χ等十一种晶体。不同的制备方法及工艺条件可获得不同结构的纳米氧化铝:χ、β、η和γ型氧化铝,其特点是多孔性,高分散、高活性,属活性氧化铝;κ、δ、θ型氧化铝;α-Al2O3,其比表面低,具有耐高温的惰性,但不属于活性氧化铝,几乎没有催化活性;β-Al2O3、γ-Al2O3的比表面较大,孔隙率高、耐热性强,成型性好,具有较强的表面酸性和一定的表面碱性,被广泛应用作催化剂和催化剂载体等新的绿色化学材料。
(二)按纯度分可以分为
1、普通型,99。99%以下
2、4N-4N5,99。99%-99。995%
3、4N5-5N,99。995%-99。999%
(三)按照粒径尺寸不同可以分为
1、普通氧化铝,粒径尺寸大于100nm。
2、纳米氧化铝,粒径100nm以下,基本要求是30nm。
(四)按照物理尺寸和其他一些物理指标
1、饼料
2、粉料
3、晶块料
4、球形颗粒料
二、主要用途
根据氧化铝纯度和粒径的不同,使用场合也不同,概括如下:
(1)透明陶瓷:高压钠灯灯管、EP-ROM窗口。
(2)化妆品填料。
(3)单晶、红宝石、蓝宝石、白宝石、钇铝石榴石。
(4)高强度氧化铝陶瓷、C基板、封装材料、刀具、高纯坩埚、绕线轴、轰击靶炉管。
(5)精密抛光材料、玻璃制品、金属制品、半导体材料、塑料、磁带、打磨带。
(6)涂料、橡胶、塑料耐磨增强材料、高级耐水材料。
(7)气相沉积材料、荧光材料、特种玻璃、复合材料和树脂材料。
(8)催化剂、催化载体、分析试剂。
(9)宇航飞机机翼前缘。
一般4N5以上高纯氧化铝系列主要用于LED人造蓝宝石晶体,高级陶瓷,PDP荧光粉及一些高性能材料。作为蓝宝石晶体原料,根据不同的要求可提供粉体,颗粒,块状或者柱状等类型。
4N高纯氧化铝系列主要用于高压钠灯,新型发光材料,特殊陶瓷,高级涂层,三基色,催化剂及一些高性能材料。根据不同的要求可提供粉体,颗粒等类型。
三、产业链结构
蓝宝石晶体材料产业链
生产蓝宝石晶体主要消耗的原料为5N高纯氧化铝粉体,块体。
目前国内生产高纯氧化铝的主流技术有三种:多重结晶法、醇盐水解法、直接水解法。
1,多重结晶法具体又分为硫酸铝铵热解法和碳酸铝铵热解法。目前国内山东,上海,贵州等地的厂家,多数采取这种方法。它的缺点就是金属铁、镍、钛、锆等离子以及卤素元素难以去除,纯度最多可以达到4N,基本已经极限了,实际是3个9;从纯度上说,它的缺陷挺大,一般只能用在焰熔法宝石上,要直接拿来做大尺寸蓝宝石晶体原料就很难。
无法满足高端要求。
2,直接水解法即为胆碱法,胆碱法是目前国内规模最大的4N级氧化铝生产方法。目前河北,广州有厂家用的是这种方法。只能做工业宝石和低端蓝宝石。
这种工艺的主要缺陷在于无法再次提纯,原料是什么级别,做出来的氧化铝,就是什么级别,不可能超越原料水平。而且在水解过程中,为了增加反应接触面积,需要把铝材加工成片料或者粉料,这个过程中容易带进Fe,Ti、Ni、Zr等杂质。而这两种杂质含量多少对蓝宝石的品质影响非常大。
3,醇铝水解法、醇盐水解法即为异丙醇铝法。宣城晶瑞是用的这种方法,目前日本和美国也主要采取这种工艺生产高纯度氧化铝,产品纯度高达到5个9,主要用于LED蓝宝石长晶行业。这种工艺比较复杂,国内能掌握此技术的很少。
和直接水解法相比,这种工艺的主要优点是:
1)高纯铝和醇类反应充分,不需要加工成粉末,避免加工过程中带入Fe,Ti等杂质引入。
2)可以再次提纯,反应得到的异丙醇铝可以在230-250度下8级塔板精馏,以气态的形式收集高纯异丙醇铝,铁、钛、镍、锆、铅、镁等金属杂质不会气化,留在釜底。冷凝下来的高纯异丙醇铝还可以再次用陶瓷膜分离,游离金属杂质钾,钠,锌等都被除去。
3)粉体在净化室内5n氮气氛围下煅烧减少了污染。
4)块体采用1000吨预压,再等静压,密度可以达到3。7。
几种方法的比较
五、主要企业情况
高纯氧化铝厂家
3、供需关系
在网上寻找的资料可以估算出高纯氧化铝的需求。
一般年产每万片2寸蓝宝石衬底需要用500kg 高纯氧化铝材料,截至2012年一季度末,国内已投产、在建的和刚规划的蓝宝石项目达到60个。其中,已投产的蓝宝石项目比例超过35%。若在建的和已规划的蓝宝石项目全部建成投产,国内2英寸蓝宝石衬底年产能将超过3亿片,相当于2010年全球蓝宝石衬底需求量的10倍。按照3亿片的数量计算,需要30000*500kg=15000吨高纯氧化铝,如果再算上良率和切削损耗,需求会多一些。如果国内的氧化铝生产厂家公布的数据都是真实的话,也就在15000吨左右的产能。
六、蓝宝石长晶工艺和下游生产厂家
1、生产工艺
主要包括焰熔法、CZ提拉法、泡生法KY、热交换器长晶法HEM、倒模法EFG、坩埚下降法、温度梯度法TGT、水平法HDM、微提拉旋转泡生法SAPMAC。
(1)焰熔法
熔焰法(Verneuilmethod)是熔体中生长单晶的方法,其原料的粉末在通过高温的氢氧火焰后熔化,熔滴在下落过程中冷却并在种晶上凝固并逐渐生长形成单晶。
该方法主要特点:①原材料是粉末状的,放置于熔焰炉内的容器内,容器底部有孔,粉体通过振动撒入。②粉末和氧气一起进入一个狭窄的管道,这个狭窄管道安装在一个较大的管道内,大的管道内可以提供氧气,狭窄管道的开口处可以产生高于2000℃的火焰。当粉末通过火焰时,就被熔成液体,滴在安装在下面的陶制支撑杆上,液滴在支撑杆上形成锥形烧结体,末端与火焰很近,保持熔融状态。③这种技术是最早产业化生产人造红宝石和蓝宝石的有效技术,被广泛应用于制作小尺寸人造蓝宝石部件珠宝。
熔焰法生长的宝石晶体尺寸较小,具有大量的镶嵌结构,质量欠佳。熔焰法中成核原理、晶体生长率和尺寸控制原理被应用于各种晶体生长的方法里,比如泡生法、提拉法等,可以说是晶体生长技术的基础。
熔焰法示意图
(2)CZ提拉法
提拉法(Czochralskimethod)由Czochralski于1918年发明,是利用籽晶从熔体中提拉生长出晶体的方法。将预先合成好的多晶原料装在坩锅中,并加热到原料的熔点以上使原料熔化成熔体,在坩锅上方有一根可以放置和升降的提拉杆,杆的下端带有夹头,其上装有籽晶。降低提拉杆,使籽晶插入熔体中,只要温度合适,籽晶既不熔掉也不长大,然后慢慢向上提拉和转动晶杆。同时缓慢地降低加热功率,籽晶就逐渐长粗,小心地调节加热功率,就能得到所需直径的晶体。用此方法已经成功长出了半导体、氧化物和其他绝缘类的大晶体。合理的温度场、提拉速度和晶体转速是本方法的关键。
该方法主要特点:①籽晶被固定在杆上,浸入Al2O3熔体里,籽晶杆边向上拉边旋转。②通过精确控制温度梯度、提拉和旋转的速度,就有可能从熔体中提拉出大尺寸单晶圆柱形锭。③通过选择合适的籽晶,就有可能生长出各种方向的晶体(A、M、