第二章酸碱滴定法-2
04酸碱滴定法(2)
Kw 1.0 10 1 2 Kb,3 1.4 10 K a , 1 7.08 103
1 4
§4-3 水溶液中弱酸（碱）质子条件式
一、处理水溶液中酸碱平衡的方法 （一）、分析浓度和平衡浓度 当酸碱在水溶液中达到离解平衡时，往往同 时存在几种形式(型体)，每一种型体的浓度称为 平衡浓度, 以符号[ ]表示。当溶液的pH值发生 变化时，酸碱各种型体的平衡浓度也随之变化， 各种存在型体平衡浓度之和称为分析浓度，也称 为总浓度，以符号C表示。
Ka2
Kb1
C2O42Kb2
O HC2 4 H 2 C2 O4 H
已知H2C2O4的Ka1=5.9×10-2 Ka2=6.4×10-5
所以
14 Kw 1.0 10 K 1.7 10 13 b2 K 2 a 1 5.9 10
2 PO3 H O HPO OH 4 2 4
例如 HAc溶液，溶质HAc以HAc和Ac-两种型体 存在。 HAc+H2O H3O+＋Ac此时HAc和Ac-的平衡浓度用［HAc］、［Ac-］ 表示。 c HAc HAc Ac 在溶液中
（二）物料平衡式（MBE） 在一个化学平衡体系中，某一给定组分的分析 浓度等于各有关型体平衡浓度之和。例如，若草酸 溶液的浓度为c（mol/L），则：
H2PO4 H3PO4 H3O＋
-
+H+
+2H+
+H+
HPO4 H2O
2-
NH4
+
－H+
－H+
－H+
NH3 PO43OH-
第2章酸碱平衡和酸碱滴定法.ppt
第2章酸碱平衡和酸碱滴定法.ppt㈢多元弱酸(碱)溶液pH的计算由于Ka1>>Ka2，忽略第⼆步电离，按⼀元弱酸处理例19：计算0.10mol·L-1H3PO4溶液的pH值，已知H3PO4的pKa1=2.12.pH=1.62解：cKa1>>20Kw，c/Ka＜500，⽤近似式。
=2.4×10-2mol·L-1例20：计算0.10mol·L-1的Na2CO3溶液的pH值。
已知pKb1=3.75pH=11.63解：cKb1>20Kw,c/Kb1>500，⽤最简式。
=4.2×10-3mol·L-1㈣两性物质溶液pH的计算既可给出质⼦，显酸性；⼜可接受质⼦，显碱性。
NaHCO3、K2HPO4、NaH2PO4、NH4Ac、(NH4)2CO3及邻苯⼆甲酸氢钾等的⽔溶液。
NaHA质⼦条件：[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]将平衡常数Ka1、Ka2及Kw代⼊上式，得：1、酸式盐(2)若允许有5%误差，cKa2≥20Kw时，可略去Kw项,得：(3)如果c≥20Ka1，则分母中的Ka1可略去，可得：最简式讨论:精确计算式(1)若HA－得、失质⼦能⼒都较弱，则[HA－]≈c；近似计算式例21：计算0.10mol·L-1的NaHCO3溶液的pH值。
已知Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11pH=8.31解：cKa2>20Kw,c>>20Ka1,⽤最简式。
例22：计算0.010mol·L-1的Na2HPO4溶液的pH值。
已知Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8,Ka3=4.4×10-13解：c>20Ka2,cKa3<20Kw,略去分母中的Ka2。
=3.0×10-10mol·L-1pH=9.52例23：计算0.050mol·L-1的NaH2PO4溶液的pH值。
分析化学要点精编(武汉大学 第四版) 第2章_酸碱滴定法(2)
第4章 氧化还原滴定法§4.1 氧化还原平衡一、概述1、电对的可逆性与不可逆性可逆电对：在氧化还原反应进行的一瞬间，电对的氧化态和还原态都迅速建立氧化还原平衡，其电势基本符合能斯特公式计算出的理论电势。
++23/Fe Fe ， -I I /2不可逆电对：在氧化还原反应进行的一瞬间，不能迅速建立起真正的平衡。
实际电势与理论电势差别较大，一般有中间价态的含氧酸及电极反应中有气体参加的电对多为不可逆电对+-24/Mn MnO ， +-3272/CrO Cr可逆氧化还原反应与不可逆氧化还原反应2、电对的对称性和不对称性对称电对：在氧化还原半反应中，氧化态与还原态系数相同++=+23Fe e Fe不对称电对：氧化态和还原态系数不同--=+I e I 222对称氧化还原反应与不对称氧化还原反应二、条件电极电势d ne Ox Re =+ （可逆电对） dOx a a n E E Re lg 059.0+=θ θE 是电对的标准电极电势（25℃），仅随温度而变。
由于实际上知道的是氧化态或还原态的浓度，要得到氧化态和还原态的活度，考虑到氧化态、还原态发生副反应以及离子强度的影响，必须引入相应的副反应系数.Re ,d O x αα和相应的活度系数d O x Re ,γγ进行校正。
Ox Ox Ox Ox Ox c Ox a αγγ/][⋅=⋅=d d d d d c d a Re Re Re Re Re /][Re αγγ⋅=⋅=dOxOx d d Ox c c n n E E Re Re Re lg 059.0lg 059.0+⋅⋅+=αγαγθ当1Re 0.1-⋅==L mol c c d O x 时， θθαγαγ'=⋅⋅+=E n E E Oxd dOx Re Re lg 059.0 所以 dOxc c n E E Re lg059.0+='θ θ'E 称为条件电势，它表示在一定介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度都为1mol/L 时的实际电势，在一定条件下为常数。
《专题二 第二节 酸碱滴定法》作业设计方案-中职化学高教版农林牧渔类
《酸碱滴定法》作业设计方案（第一课时）一、作业目标通过本次作业，学生应能够：1. 熟练掌握酸碱滴定法的原理和应用；2. 了解酸碱滴定法的实验操作步骤和注意事项；3. 学会设计简单的酸碱滴定实验方案。
二、作业内容1. 阅读教材和相关资料，回答以下问题：（1）酸碱滴定法的原理是什么？（2）酸碱滴定法在哪些领域有应用？（3）酸碱指示剂的作用原理是什么？2. 完成酸碱滴定法实验操作练习：（1）选择合适的指示剂，确定滴定终点；（2）按照实验步骤，练习滴定操作；（3）对一定浓度的盐酸和氢氧化钠溶液进行滴定实验，记录数据并分析结果。
3. 根据实际情况，设计一个简单的酸碱滴定实验方案：（1）选择需要测定的样品；（2）确定测定方法；（3）设计实验步骤和注意事项。
三、作业要求1. 回答问题时，要求能够清晰阐述酸碱滴定法的原理和应用领域，并结合实际案例进行分析；2. 实验操作练习时，要求能够准确、熟练地进行滴定操作，并注意实验安全；3. 设计实验方案时，要求能够根据实际情况选择合适的样品和方法，并合理安排实验步骤和数据记录。
四、作业评价本次作业的评价标准包括：1. 回答问题是否准确、全面；2. 实验操作是否规范、熟练；3. 实验方案是否合理、可行；4. 实验结果分析是否准确、客观。
五、作业反馈请学生在完成作业后，将作业中的问题和疑惑反馈给教师，以便教师更好地了解学生的学习情况，及时调整教学策略。
酸碱滴定法是化学实验中常用的一种方法，通过本次作业，学生可以更好地掌握酸碱滴定法的原理和应用，为后续的化学实验课程打下坚实的基础。
同时，通过实验操作和方案设计，也可以培养学生的实践能力和创新思维，提高他们的综合素质。
作业设计方案（第二课时）一、作业目标1. 理解酸碱滴定法的原理和应用；2. 掌握酸碱滴定的实验操作技能；3. 能够独立完成酸碱滴定实验，并分析实验结果。
二、作业内容1. 实验操作：选取一种常见的酸（如盐酸）和一种碱（如氢氧化钠）进行酸碱滴定实验。
第2章 酸碱滴定分析法(新)
(2)滴定曲线的 特点和指示剂的选择 滴定曲线的 值在8.73而不在 而不在7.00; ①计量点的pH值在 计量点的 值在 而不在 之间。 ②突跃范围较窄,在pH7.8 ~ 9.7之间。 突跃范围较窄 在 之间 ③酚酞的变色范围在8.0 ~ 9.6，是最合适的指示剂。 酚酞的变色范围在 ，是最合适的指示剂。
2.强碱滴定一元弱酸 强碱滴定一元弱酸 强碱滴定一元弱酸 (1)滴定曲线 滴定曲线
溶液滴定0.1000mol·L-1HAc 以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定 溶液滴定 溶液20.00mL为例 为例: 溶液 为例
溶液的酸度可用下列公式求得： ①滴定前 溶液的酸度可用下列公式求得：
H3O+ = Kaθ cA = 1.76×10−5 ×0.1000 −3 −1 =1.33×10 mol ⋅ L
第2章 章 酸碱滴定分析法 酸碱滴定分析法
§2.2 酸碱指示剂
酸碱滴定法是以质子转移反应为基础的滴 定分析法。 定分析法。 1.定义 定义 用于酸碱滴定的指示剂称为酸碱指示剂。 用于酸碱滴定的指示剂称为酸碱指示剂。 2.特点 特点 在特定的pH范围内 随溶液pH值的变化而 范围内， 在特定的 范围内，随溶液 值的变化而 呈现不同颜色。 呈现不同颜色。 有机弱酸:酚酞 石蕊； 酚酞、 有机弱酸 酚酞、石蕊； 有机弱碱：甲基橙、甲基红。 有机弱碱：甲基橙、甲基红。
1.强酸与强碱的滴定 强酸与强碱的滴定
(1)滴定曲线 以0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定 滴定曲线 溶液滴定20.00mL 溶液滴定 0.1000 mol·L-1 HCl溶液为例。 溶液为例。 溶液为例 未滴定前：溶液酸度= ① 未滴定前：溶液酸度 c(HCl) pH=1.00 [H3O+]=1.000×10-1 mol·L-1 × ②计量点前 . 当滴加NaOH溶液 溶液18.00mL （剩余 剩余HCl 2.00mL000×0.02 −5 −1 [OH ] = = 5×10 ( mol ⋅ L ) 20.00 + 20.02
第二章酸碱滴定法
第⼆章酸碱滴定法、01414第⼆章酸碱滴定法§2-1 酸碱质⼦理论.酸碱质⼦理论如何处理酸碱平衡及有关计算;.酸碱滴定过程中pＨ的变化及指⽰剂的选择.终点误差计算及酸碱滴定法的应⽤1、酸碱的定义1923年，丹麦Bronsted和英国Lowry提出酸:凡是能给出质⼦[H+]的物质;碱:凡是能接受质⼦的物质;酸碱反应的实质:酸碱之间的质⼦转移作⽤;酸碱可为两性物质,中性物质,阴阳离⼦;如H2PO4－、H2O、SO42－例如：HCl、H、NH4+、H2SO3、Al（H2O）6＋等都能给出质⼦，都是酸；⽽HO-、Ac-、NH3、HSO3－、CO32-等都能接受质⼦，都是碱：共轭酸碱对:酸碱之间仅相差⼀个质⼦,如:NH4+-NH3, HCl-Cl－等.⽆盐的概念和盐的⽔解,它是⽔与离⼦酸碱的质⼦转移反应2、共轭酸碱对中Ka和Kb的关系? Ka和Kb 均为弱酸弱碱的离解常数Ka×Kb =Kw =1×10-14pKa+pKb =14.00所以知道弱酸或弱碱的K值即可求其共轭碱酸的K值.对于多元酸碱: Kb1 = Kw / Kan,Kb2 = Kw/ Kan-1 ,Kbn= Kw/ Ka1.习题：1、H2PO4-的共轭碱是( )A H3PO4；B HPO42-；C PO43-；D OH-；2、NH3的共轭酸是：( )A NH2-；B NH2OH；C N2H4；D NH4+；3、溶剂的质⼦⾃递反应上⾯讨论可知，H20作为⼀种溶剂，即可作酸⼜可作碱，⽽且H20本⾝有质⼦传递作⽤，如：上述反应，有1moLH2O分⼦结出了1moL质⼦形成OH，另外1moL H2O 分⼦接受了1moL质⼦形成H3O＋，即H2O分⼦之间发⽣了质⼦(H＋)的传递作⽤，称H2O的质⼦⾃递作⽤。
其平衡常数Kw＝αH2O.αOH-称⼒⽔的质⼦⾃递常数．⽤K S表⽰。
Kw＝1.0×10-14(25?C)4、溶剂的拉平效应和区分效应1）溶剂的拉平效应将不同强度的酸被溶剂拉平到溶剂化质⼦⽔平的效应称为溶剂的拉平效应HCl Cl-H2S O4? +H2O= H3O+ ?HSO4-Ka>>1HNO3 (⽔合质⼦)NO3–上述⼏种酸均被溶剂拉平到溶剂化质⼦⽔平，也就是说HCl、H2SO4、HNO3这⼏种酸在⽔中⽆多⼤差别，进⼀步说明凡是⽐H3O+更强的酸，在⽔溶液中都被拉平到H3O+⽔平，H3O+是⽔溶液中最强的酸。
滴定分析-2
生成Ac-：0.1*19.98mmol
可用缓冲溶液pH计算公式计算。
b a
c c
gl a K p H p gl 5 7 . 4
5 7. 7 3 5 7. 4
8 9. 9 1 2 0. 0
等量点时：VNaOH=20.00ml，
完全中和生成0.05mol.L-1Ac- ，用一元弱
10.00 20.00 30.00 40.00
选择指示剂
pH
8 6 4 2 0 0.00
酚酞8.0-10.0
甲基红4.4-6.2
甲基橙3.1-4.4
V/ml 横坐标也可用中和百分数表示
指示剂选择原则
①指示剂的变色范围应全部或部分落在滴定突跃范 围之内。 或：凡在突跃范围内变色的指示剂均可选用。 ②颜色变化: 由浅色→深色； ③实用时也可以根据等量点的pH来选择，选择原则 是等量点pHpK(HIn)。
碱pH计算公式计算。
c (OH ) / c
K b cb
5 6
1.8 10 0.05 5.3 10 pOH 5.3
pH 8.7
pH=9.70
等量点后过量半滴：VNaOH=20.02ml pH突跃范围: 7.75 ~ 9.70
强碱滴定弱酸的滴定曲线和选择指示剂
不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线
2、强酸滴定强碱
强酸滴定强碱的滴定曲线
HCl → NaOH
滴定突跃: 9.7~ 4.3 选择指示剂:
12.00
pH
10.00 8.00
pH=9.7
酚酞
红-无色(8.0)
6.00 4.00
酸碱滴定 (2)
H3PO4、 NH4Ac、 NH4MgPO4
16
2、电荷平衡（CBE：charge balance equation）
同一溶液中，平衡状态下溶液中阳离子带的正 电荷总量等于阴离子带的负电荷总量
NaAc溶液： [Na+] + [H+] = [Ac-] + [OH-] Na2CO3溶液：[Na+] + [H+] = 2[CO32-] + [HCO3-] + [OH-] H2SO4溶液: [H+] = 2[SO42-] + [HSO4-] + [OH-]
展开得一元三次方程, 数学处理麻烦!
26
[H+]＝ Ka[HA] + Kw
若Ka[HA]≥20Kw ，(Kac≥20Kw)，Kw可忽略
则：[H+]= Ka[HA] Ka (c [H ])
[A-]= [H+]－[ OH-] [HA]=C－[A-]=C －[H+] ＋[OH-] ≈C － [H+]
[H ] Ka1c
[H ] Ka1
K
2 a1
4Ka1c
2
多元弱碱类似，Ka1→Kb1， [H+]→[OH-]
33
常见多元弱酸：H2CO3、 H2C2O4、 H3PO4 例11： 室温时，H2CO3饱和溶液（0.040mol·L-1）
计算pH
解： Ka1=4.2×10-7，Ka2=5.6 ×10-11
19.2.2 溶液中H＋浓度的计算
一、物料平衡、电荷平衡和质子条件
1、物料平衡（MBE：material balance equation） 平衡体系中某物质的总浓度等于各型体平衡浓度之和
《第二章 药物的检查》4 一般杂质的检查
《第二章药物的检查》4 一般杂质的检查6.酸碱度检查法是检查药物中______性杂质,在生产过程中使用过酸或碱______的药物，或对酸碱______的药物，如______、______类等，一般需要检查。
检查中，采用碱液进行滴定或规定pH值小于7.0的称______；采用酸液进行滴定或规定pH 值大于7.0的称______；先后用酸液和碱液分别进行滴定或规定的pH值在7.0上下两侧的称______，采，常用的检查方法有______种。
[填空题] *空1答案：酸、碱空2答案：处理空3答案：不稳定空4答案：酯类空5答案：酰胺空6答案：酸度空7答案：碱度空8答案：酸碱度空9答案：3（1）______：利用酸碱指示剂的变色pH值范围作为限度指示，来检查试液中酸碱性杂质的方法。
纯化水的酸碱度检查：取本品10ml,加______指示液2滴，不得显红色，以控制其酸度；另取10ml,加______指示液5滴，不得显蓝色，以控制其碱度；即纯化水的pH应为______ 。
[填空题] *空1答案：指示剂法空2答案：甲基红空3答案：溴麝香草酚蓝空4答案：4.2-7.6（2）______：在规定条件下，用酸或碱滴定液滴定供试品溶液中碱性或酸性杂质以消耗酸或碱滴定液的体积为限度来控制酸碱性杂质，如______、______中酸碱度的检查。
[填空题] *空1答案：酸碱滴定法空2答案：氯化钠空3答案：硫唑嘌呤（3）______：采用电位法（使用______计）测定供试品溶液的pH值来检查药物中酸碱性杂质的限量。
特点：不受溶液颜色、浑浊度等的干扰，准确度更______，对于酸碱度要求较严格的药物，均要求检查pH。
如磺胺嘧啶钠注射液的pH应为______；苯巴比妥钠注射液的pH应为______ [填空题] *空1答案：pH值测定法空2答案：酸度空3答案：高空4答案：9.5～11.0空5答案：9.5～10.57.干燥失重测定法：干燥失重系指药物在规定条件下，经干燥后所______的百分率。
医学课件第二章酸碱滴定法
滴定突跃所在的pH范围
➢滴定突跃是选择指示剂的依据
3.指示剂的选择
选择指示剂原则： 一是指示剂的变色范围全部或部分的落入滴定突跃
范围内；二是指示剂的变色点应尽量靠近化学计 量点。 NaOH滴定HCl的突跃范围: pH=4.30～9.70， 酚酞变色范围: pH=8.0(无色) ～ 10.0(红色)； 甲基红变色范围: pH=4.4(红) ～ 6.2(黄)； 甲基橙变色范围: pH=3.1(红) ～ 4.4(黄)
酸
HAC
H2CO3 HCO3－
NH4+ H6Y2+
碱
质子
A－
+
H+
HCO3－ +
H+
CO32－
+
H+
NH3
+
H+
H5Y+
+
H+
1.酸碱质子理论
共轭酸碱对
HA A- + H+ 酸碱
共轭酸碱对
酸(HA)给出质子（H+）形成共轭碱(A- ) ，或碱(A- ) 接受质子形成共轭酸(HA)
1.酸碱质子理论
酚酞、甲基红、甲基橙均适用。
案例一工业硫酸含量的测定
技能基础
一、移液管和吸量管的使用 二、容量瓶的使用 三、滴定管的使用 四、酸碱标准滴定溶液的制备 五、滴定结果计算
常用滴定分析仪器
量筒
移液管 吸量管
酸式滴定管
容量瓶
烧杯 锥形瓶
一、移液管和吸量管的使用
1．移液管和吸量管的洗涤 2．移液管和吸量管的润洗 3．移取溶液
三、滴定管的使用
4．滴定管的读数
第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法
第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法1．计算下列各溶液的pHa. 0.20mol/L H 3PO 4， Ka 1＝10-2.12 Ka 2=10-7.20 Ka 3=10-12.36pKa 2-pKa 1>1.6 按一元酸处理cKa1=0.2×10-2.12＞20Kw c/Kw<500用近似式 [H +]=c K K K a a a 121122++-=()12.2212.212.2102.0210210---⨯++-=-0.0038+00152.00000144.0+=0.035pH=1.45b. 0.10 mol/L H 3BO 3 K a1=5.8×10-10 ( pK a1=9.24)cK a1 >20 Kw c/K a1 >500同前公式 [H+]=1a cK =24.91010.0-⨯=10-5.12c. 0.10 mol/L H 2SO 4 K a2=10-2解法1： 将H 2SO 4看作H +=HSO 4－ (强酸＋一元酸)[H +]=C a +[SO 42-]+[OH -] 不忽略[H +]2-(c-K a2)[H +])-2cK a2=0 [H +]=C a +C a 22][a a K H K ++ [H +]=2a a K C -=11.0063.0045.01.01024)01.01.0(2)01.010.0(22=+=⨯⨯+--- pH=0.96解法2. HSO 4⇔ H ++ SO 42-0.1-x 0.1+x xK a2=][]][[424--+HSO SO H =x x x -∙+1.0)1.0(=10-2 0.1x+x 2=-0.01x+10-3 x 2+0.11x-10-3=0 x=3210411.0211.0-++-=-0.055+001.0003025.0+=0.0085 [H +]=0.1+0.0085=01108 pH=0.96d. 0.10mol/L 三乙醇胺 （pK b =6.24 K b =5.810⨯-7）cK b =0.124.610-⨯>20K W c/K W >500 pOH=3.6262.3624.10101.0][---=⨯==∴b cK OHpH=14-3.62=10.38e. 5⨯10-8 mol/L HCL (HCL 浓度较小，不能忽略水的离解)解：原子条件 [H +]=C HCL +[OH -]=C HCL +][+H K W 0][][2=--∴++W H CL K H C Hw HCL HCL K C C H ++=+42][2= 14168104105.22105---+⨯+⨯ =2.57781028.11003.110---⨯=⨯+⨯pH=6.892.计算下列各溶液的pHa. 0.050 mol/L NaAc HAc Ka=10-4.74 Ac=10-9.26cKb=0.05Kw 201026.9>⨯- c/Kb=500pOH=5.28 pH=8.72b. 0.050 mol/L NH 3NO 3NH +-K a ’=K w /K b =10-14/10-4.74=10-9.26 c/Ka ’>500626.9'1024.51005.0][--+⨯=⨯==∴a cK HpH=5.28c. 0.10 mol/L NH 4CNNH +4 Ka ’=10-9.26 HCN Ka=10-9.21 (6.2)1010-⨯[H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] [H+]+][][][]][['4+++-++=H K H K NH K CN H W a a Kac Kw cKa Ka H ++=∴+)'(][ cKa ’=0.126.910-⨯>20Kw c=0.1>>Ka[∴H +]=24.921.926.9101010'---=⨯=KaKa24.9=∴pHd. 0.050 mol/L K 2HPO 4 K a1=10-2.12 K a2=10-7.20 K a3=10-12.36[H+]=232)(a w a a K c K cK K ++ cK a3=0.05w K 201036.12<⨯- c= 0.05 > 20 K w[H +]=05.0)101005.0(10)(1436.1220.732---+⨯=+c K cK K w a a =2.0⨯10-10pH=9.70e. 0.050 mol/L 氨基乙酸 氨基乙酸盐 Ka1=4.5⨯10-3 （10-2.35）Ka2=2.5⨯10-10 (10-9.60)[H +]=121)(a w a a K c K cK K ++ cK a2=0.05⨯2.5⨯10-10 > 20K w c=0.05 <20 K a1[H +]=121a a a K c c K K +=6360.935.21002.1105.405.005.01010----⨯=⨯+⨯⨯ pH=5.99注：同前公式 [H +]=97.52110=a a K K pH=5.97f. 0.10 mol/L Na2SH 2S K a1=1.3⨯10-7 K a2=7.1⨯10-15K b1=Kw/Ka2=1.41 K b2=7.69⨯10-8pKb2-pKb1 >1.6 按一元cKb1 >20 Kw c/Kb1 < 500 [OH -]=c K K K b b b 121142++-=1.041.1441.1241.12⨯++- =9.4⨯10-2pOH= 1.03 pH=12.97g 0.10 mol/L H 2O 2 溶液K a =1.8⨯10-12cK a1=0.01⨯1.8⨯10-12 <20 K wc/K a2=0.01/1.8⨯10-13 >500[H +]=141210108.101.0--+⨯⨯=+w a K cK=1.67⨯10-7pH=6.78h. 0.050 mol/L CH 3CH 2NH +3 和 0.050 mol/L NH 4Cl 的混合溶液CH 3CH 2NH 2 K b =5.6⨯10-4 CH 3CH 2NH +3 Ka ’=1.78⨯10-11NH 3 Kb=1.8⨯10-5 NH +4 Ka ’=5.6⨯10-10 [H +]=1011'2'11106.51078.105.0--⨯+⨯⨯=+a a K c K c=5.38⨯10-6i. 含有 CHA=CHB=0.10 mol/L 的混合溶液 （pKHA=5.0 pKHB=9.0）cKHA > 20 Kw[H +]=3510101.0--=⨯==+HA HB HA cK cK cKpH=3.003. 计算pH 为8.0 和12.0时0.10mol/L KCN 溶液中CN -的浓度HCN Ka=6.2⨯10-10pH=8.0 δCN-=2108101085.5102.610102.6][----+⨯=⨯+⨯=+a a K H K pH=12.0 δCN-=1102.610102.6101210=⨯+⨯--- 所以，pH=8.0 [CN-]=δCN-⨯c=5.85⨯10-2⨯0.1=5.85⨯10-3 mol/LpH=12.0 [CN-]=δCN-⨯c=1⨯0.1=0.1 mol/L4. 含有C HCl =0.10 mol/L ，C NaHSO4=2.0⨯10-4 mol/L .t C HAC =2.0⨯10-6 mol/L的混合溶液。
酸碱滴定法课件PPT第2讲-pH值的计算
7
例1. CHCl=1.010-7 mol·L-1，计算溶液的pH=？
解： cHCl 106 mol L1
[H ] c
c2 4Kw
1.0 107
2
1.6107 (mol L1)
(1.0 107 )2 4 1.0 1014 2
pH lg1.6107 6.80
例2. CNaOH=5.010-7 mol·L-1，求pH=？
Approximate treatment
approximate expr. of [H+]
Further approximate
most approx. expr. of [H+]
2020年10月20日2时44分
2
溶液[H+] 的计算(pH)
一 一 多弱 弱 两缓
元 元 元酸 酸 性冲
强 弱 酸与 混 物溶
+
0
-
c NaOH
H+ H2O OH-
[OH
]
[ Na
]
[H
]
cNaOH
KW [OH
]
精确式 [OH ] c c2 4Kw (c 106 mol L1) 2
当cNaOH 106 mol L1, [OH ] [Na ] cNaOH
1. 强酸强碱溶液pH值的计算
Calculation of pH of strong acidic (or base) solutions 强酸强碱在溶液中全部解离。
酸 （
酸 （
（强 碱酸
合
质液
强 弱 ）混
碱碱 ））
合
先判断溶液性质，再
利用相应的公式计算
步骤：1. 列出PBE； 2. 代入Ka、Kw或，推导得到精确式； 3. 根据简化条件，简化得到近似式或最简式。
分析化学-第二章-滴定分析法概述
(g / mL)
1000
（2）TB/T 指每毫升标准溶液相当于待测物 （B）的质量
aA bB cC dD
TB /T
m(B) V (T )
nB M B VT
b nA M B a VT
b nA M B b CAM B a VT 1000 a 1000 1000
3.3滴定剂的量浓度与滴定度的换算
➢ 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
注意B为一基本单元，B可以是原子、分子、离 子及其它基本粒子，如 C(1/6K2Cr2O7)， C(1/6K2Cr2O7)=6 C(K2Cr2O7) 以H2SO4作基本单元，98.08g为1mol;以1/2 H2SO4为基本单元，则为2mol。 1mol所包含的基本单元数与0.012kg C12 的原子数目相等。
生化及医用化学
注意标准试剂、高纯试剂、专用试剂的区别
§1滴定分析法简介
使用滴定管将一种已知 准确浓度的试剂溶液（标 准溶液）滴加到待测物的 溶液中，直到待测组分恰 好完全反应为止，然后根 据标准溶液的浓度和所消 耗的体积，算出待测组分 的含量。
1.1滴定分析基本术语
滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O6 2-+SO4 2无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3 标液 淀粉指示剂
深蓝色消失
§3 标准溶液
3.1 标准溶液配制
1.直接配制法 直接用容量瓶配制，定容。一般使用 基准试剂或优级纯。
2. 间接配制法（标定法）
标准溶液的浓度通过基准物来确 定或用一种已知浓度的标液来确定另
酸碱滴定2
5.6.2强碱滴定一元弱酸 用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定20.00 mL 浓
度为0.1000 mol·L-1 的弱酸HAc。
1．滴定过程中pH值的变化 2．绘制曲线 3．指示剂的选择和影响滴定突跃的因素 4．弱酸被准确滴定的判别式
36
1．滴定过程中pH值的变化
（1）滴定前 （2）滴定开始至SP前半滴 （3）SP时 （4）SP后半滴
用甲基橙应滴定到 溶液显黄色(pH≈4.4)
34
（2）根据化学计量点的 pHsp 值选择 选择指示剂的变色点 pKHIn与 pHsp
尽量一致的指示剂。 因 为 pHep= pKHIn ， 所 以 pHep 与
pHsp很接近，滴定误差较小。 例如某滴定的 pHsp = 8.72，则可选
择酚酞(pKHIn= 9.1)作指示剂。
20
5.6 酸碱滴定法基本原理
滴定剂：强酸或强碱；
被测物：具有适当强度的酸碱物质 。
5.6.1 强碱滴定强酸
1.滴定反应: OH- ＋ H+ = H2O
滴定反应常数 Kt
Kt
[OH
1 ][H
]
1 Kw
1014.00
21
2、滴定曲线的绘制：
例如 NaOH溶液 → 滴定 → HCl 溶液
即以pKHIn为中点，相差两个 pH 单位。
10
②理论变色点 pH：
根据 pH
pK
HIn
lg
[In ] [HIn]
如 [In ] 1 溶液呈现中间混合色
[HIn]
则理论变色点 pH pKHIn
一般酸碱滴定终点的 pHep:
酸碱滴定法(参考)
取在105 ℃ 干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾
约0.4g，精密称定，置锥形瓶中，加新沸过并冷却 的蒸馏水50ml溶解，加酚酞指示剂1-2滴，用待aOH溶液消耗的体积数，并计算其浓度。
氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）配制与标定的注意事项： 1、氢氧化钠不易得到纯品，且易吸水和CO2 ，故采用间接配制 法，先制成饱和溶液（取100－120g，加水100ml，不断搅拌溶解 静置数日。） 2、取用5.6mlNaOH饱和溶液时，移液管应略插入液面下（尤其 是饱和溶液较长时间放置，上浮有一层碳酸钠薄膜），不能引 起浑浊后再吸。（移液管插入时应压住管口上端,且在溶液中层 吸取,不能吸入后放出,以免冲起悬浮物） 3、因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢，故邻苯二甲酸氢钾应适 当加热溶解，使反应完全，变色明显。（必须使邻苯二甲酸氢 钾完全溶解，否则在滴定至酚酞指示剂显红色后，将因邻苯二 甲酸氢钾继续溶解而迅速退色，因此基准邻苯二甲酸氢钾在干 燥前应尽可能研细，以利于标定时的溶解。 ） 4、配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱和溶液和新沸过 的冷水制成，其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。 5、标定时如照药典的规定量称取基准邻苯二甲酸氢钾，则消耗 本滴定液约为30ml，须用50ml的滴定管；如拟以常用的25ml滴定 管进行标定，则基准物质的称取量应为药典规定量的80%。
第二章 酸碱滴定法
绍兴市食品药品检验所
第一节 酸碱指示剂
一、酸碱指示剂的变色原理
HIn代表弱酸型指示剂，其电离式如下： HIn = H+ + In酸式结构 碱式结构
InOH代表弱碱型指示剂，其电离式如下： InOH = In+ + OH碱式结构 酸式结构
二、变色范围
Hin←→H++inKHin= [H+][in-]/ [Hin] pH= pKHin-lg [Hin]/ [in-] 指示剂的变色范围是pH=pKHin ± 1 HIn为例 为例： 以HIn为例：
分析化学 酸碱平衡及酸碱滴定法(2)
而10~15滴PP， pH≈8变色
离子强度：影响pKHIn
温度
其他
4 混合指示剂 通过颜色互补，使变色范围变窄， 变色更敏锐 溴甲酚绿＋甲基红
5.0------------5.1-------------5.2 橙红 灰 绿 （黄＋红） （绿+橙红）（蓝＋黄）
用于Na2CO3标定HCl时指示终点
10 8 6 4 2 0 0 1 2
9.7
sp+0.1%
sp 7.0
4.3
突 跃
sp-0.1%
0.1000mol· L-1 HCl ↓ 0.1000mol· L-1 NaOH 突跃:9.7~4.3 PP 8.0 MR 5.0
滴定分数 a
浓度对滴定突跃的影响
pH
12
10.7
10
9.7 8.7 7.0
14 12 10 8 12.5 11.7 10.7 9.7
20.02mL
溶 液 的 pH
7 6 4 2 1 0 0 5 10 15 20 25
突跃范围
19.98mL
4.3 3.3 2.28
30
35
40
45
加入NaOH溶液的体积V(mL)
“突跃”的存在为准确判断终点提供了方便
滴定突跃的作用：
滴定突跃是选择指示剂的依据—指示剂的变色范 围要全部或部分落在滴定突跃范围之内。
(1) 滴定前: 滴定分数a=0 [H+]=cHCl=0.1000mol· L-1 pH=1.00
(2) 滴定开始到sp前: [H+]=cHCl(剩余) 当加入NaOH19.98mL时，相对误差为 -0.1% 滴定分数a=0.999 [H+]=5.0×10-5 mol/L pH=4.30 (3) sp时: a=1 [H+]=[OH-] pH=7.00
酸碱滴定法-2
第四节 酸碱滴定法的基本原理• • • •酸碱滴定反应常数Kt 强酸强碱的滴定 一元弱酸（碱）的滴定 多元酸（碱）的滴定酸碱滴定法的基本原理估计被测定物质能否准确被滴定 滴定过程中溶液的pH变化情况 如何选择合适的指示剂来确定滴定终点。
滴定曲线:通过实验或计算方法记录滴定过程 中pH值随标准溶液体积或反应完全程度变化 的图形。
一、酸碱滴定反应常数Kt H3O+ + OHH2O+ H2OKt =+ − H OH [ ][ ]11 = = 1.0 × 1014 KwOH- + HAA - + H2 OKtA ] [ 1 = = [ HA][ OH ] K− −bKa = KWH3O+ + A-HA + H2OKt+HA ] [ 1 = = [ H ][ A ] K−aKb = KW讨论： 水溶液中酸碱滴定反应完全程度取决于Kt大小 强酸强碱的反应程度最高 弱酸弱碱反应程度较差 Kt大小取决于被滴定酸碱的Ka或Kb Ka或Kb是影响酸碱滴定的最重要因素二、强酸强碱的滴定H3O+ + OHH2O+ H2OKt =+ − H OH [ ][ ]11 = = 1.0 × 1014 Kw反应完全程度高• •强碱滴定强酸 强酸滴定强碱（一）强碱滴定强酸NaOH（0.1000mol/L）→HCl（0.1000mol/L, 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择续强碱滴定强酸1．滴定过程中pH值的变化 （1）Vb = 0：[ H + ] = C a = 0.1000mol / LpH = 1.0（2）Vb ＜ Va： SP前0.1% 时 ，加入NaOH 19.98mL[H ]+Va − Vb 20.00 − 19.98 = × 0.1 = 5.0 × 10 −5 mol / L ⋅ Ca = Va + Vb 20.00 + 19.98pH = 4.3续前（3）Vb = Va（SP）：[ H ] = [ OH ] =+ −K w = 10 −7 mol / LpH = 7.0（4）Vb ＞ Va ：SP后0.1%， 加入NaOH 20.02mL[OH ]−Va − Vb 20.02 − 20.00 = ⋅ Cb = × 0.1 = 5.0 × 10 −5 mol / L Va + Vb 20.00 + 20.02pOH = 4.3⇒ pH = 9.7续强碱滴定强酸2．滴定曲线的形状• • ••滴定开始，强酸缓冲区， ⊿pH微小 随滴定进行 ，HCl ↓ ， ⊿pH渐↑ SP前后0.1%， ⊿pH ↑↑ ， 酸→碱 ⊿pH=5.4 继续滴NaOH，强碱缓冲 区，⊿pH↓续强碱滴定强酸3．滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值 突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的范围 用途：利用滴定突跃指示终点续强碱滴定强酸4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：浓度 C↑，⊿pH↑，可选指示剂↑多 例：C↑10倍， ⊿pH↑2个单位 选择原则： 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内 （指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内）续强碱滴定强酸讨论甲基橙（3.1～4.4）**3.45 甲基红（4.4～6.2）**5.1 酚酞（8.0~10.0）**9.11.0 mol/L NaOH→1.0 mol/L HCl ⊿pH=3.3～10.7 选择甲基橙，甲基红，酚酞 0.1mol/L NaOH→0.1mol/L HCl ⊿pH=4.3～9.7 选择甲基红，酚酞，甲基橙（差） 0.01mol/L NaOH→0.01mol/L HCl ⊿pH=5.3～8.7 选择甲基红，酚酞（差）（二）强酸滴定强碱0.1000mol/L HCl标液 → 0.1000mol/L的 NaOH滴定曲线形状类似强碱滴定强酸，pH变化相反 滴定突跃范围决定于酸标液浓度及被测碱浓度 指示剂的选择：甲基红，酚酞三、一元弱酸（碱）的滴定 （一）强碱滴定弱酸 （二）强酸滴定弱碱（一）强碱滴定弱酸OH- + HAKt A ] [ 1 = = [ HA][ OH ] K− −A- + H2OKa = KW反应完全程度不高bNaOH（0.1000mol/L）→HAc（0.1000mol/L , 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判别式续强碱滴定弱酸1．滴定过程中pH值的变化 （ 1） V b = 0[ H + ] = C a K a = 1.8 ×10 −5 × 0.1000 = 1.34 ×10 −3 mol / LpH = 2.88（2）Vb ＜ Va ：HAc + NaAcSP前0.1% 时 ，已加入NaOH 19.98mLC AC − Cb pH = pK a + lg = pK a + lg ⇒ pH = 7.76 Ca C HAC 20.00 − 19.98 C HAC = . × 01000 = 5.0 × 10 −5 mol / L 20.00 + 19.98 19.98 C AC − = × 01000 = 5.0 × 10 − 2 mol / L . 20.00 + 19.98续强碱滴定弱酸（3）Vb = Va ：HAc →NaAc0.1000 Cb = = 0.05000mol / L 2 Kw − [OH ] = K b Cb = Cb KapOH = 5.27⇒ pH = 8.73（4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL[OH ]−Vb − Va 20.02 − 20.00 = ⋅ Cb = × 0.1000 Vb + Va 20.02 + 20.00 = 5.0 × 10 −5 mol / LpOH = 4.30⇒ pH = 9.70续强碱滴定弱酸2．滴定曲线的形状• • • • • •滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-]↓ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑，缓冲能力↑， ⊿pH微小 滴定近SP，[HAc]↓，缓冲能力 ↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7 SP后，⊿pH逐渐↓（同强碱滴强酸）续强碱滴定弱酸3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓（见P72图4-6） Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能被准确滴定的判别式： Ca •Ka≥ 10-8判断能否以强碱直接滴定某一已知浓度和强度的弱酸。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第二章 酸碱滴定法思考题1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：--+>>244SO HSO Hr r r 试加以说明。
答：离子强度对活度系数的影响是与离子的电荷和离子的体积有关，电荷越高，影响越大，体积越大，影响越大，而受电荷的影响程度大于体积的影响程度，而上述三种离子的体积大小为H +<SO 42-<HSO 4-，但SO 42-是2价离子，所以三种离子的浓度系数的大小顺序为--+>>244SO H SO H r r r 。
2、于草酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数K c a1和K c a2之间的差别是增大还是减少？对其h 活度常数K 0a1和K 0a2的影响又是怎样？ 答：-+==-+4111][]][[042242HSO H ac a r r K O C H O HC H K-+-==--+242422242242][]][[O c H O HC a ca r r r KO HC O C H K当加入大量强电解质，溶液的离子强度增大时，离子的活度系数均减小离子的价奋越高，减小的程度越大，所以这时K c a1和K c a2均增大。
由于r 42O HC < -242O rC < -42O rHC ，所以K c a1增加幅度大，K c a2增加幅度小，所以K c a1和K c a2之间的差别是增大了，由于浓度常数只与温度有关而与离子强度无关，所以K 0a1和K 0a2不受影响。
3、写出下列酸碱组分的物料平衡，电荷平衡和质子条件： （1）C （mol ·L -1）NH 4HCO 3MBE ：[NH 3]+[NH 4+]=C CBE:[NH 4+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-]][H 2CO 3] + [HCO 3-]+[CO 32-]=C PBE: [H +]=[OH -]+[NH 3]+[CO 32-]-[H 2CO 3] （2）F NH L mol C 41)(-⋅⎩⎨⎧=+=+-+CF HF C NH NH MBE ][][][][:34 ][][][][:4--+++=+F OH H NH CBE PBE: [H +]=[OH -]+[NH 3]-[HF] （3）441)(HPO NaNH L mol C -⋅⎪⎩⎪⎨⎧=+++=+=---++C][HPO ][PO ]PO [H ]PO [H C][NH ][NH C ][Na :2434424343MBE ][3][2][][][][][:3424424----++++++=++PO HPO PO H OH H NH Na CBE][2][][][][][:4342343PO H PO H PO NH OH H PBE --++=---+（4）441)(HPO NaNH L mol C -⋅⎩⎨⎧=+++=+---+CPO HPO PO H PO H C NH NH MBE ][][][][][][:3424424343][3][2][][][][:3424424----+++++=+PO HPO PO H OH H NH CBE][][2][][][][:4334243PO H PO HPO NH OH H PBE -+++=---+（5） NaOH L mol C NH L mol C )()(12311--⋅+⋅⎩⎨⎧==+++2143][][][:C Na C NH NH MBE][][][][:4-+++=++OH H NH Na CBE24][][][:C NH OH H PBE --=+-+（6）331211)()(BO H L mol C HAc L mol C --⋅+⋅⎩⎨⎧=+=+--232331][][][][:C BO H BO H C Ac HAc MBE ][][][][:32---+++=BO H Ac OH H CBE ][][][][:32---+++=BO H Ac OH H PBE（7）+⋅-4311)(PO H L mol C HCOOH L mol C )(12-⋅⎩⎨⎧=+=+++----2134244243][][][][][][:C HCOO HCOOH C PO HPO PO H PO H MBE ][3][2][][][][:342442-----+++++=PO HPO PO H HCOO OH H CBE ][][3][2][][][:342442-----+++++=HCOO PO HPO PO H OH H PBE（8）4211)(PO NaH L mol C -⋅+HCl L mol C )(12-⋅⎪⎩⎪⎨⎧===++++----12134244243][][][][][][:CNa C Cl C PO HPO PO H PO H MBE][3][2][][][][][:342442-----++++++=+PO HPO PO H Cl OH Na H CBE2433424][][2][][][:C PO H PO HPO OH H PBE +-++=---+（9）)(1-⋅L mol C 324)(CO NH⎩⎨⎧=++=+--+C CO HCO CO H C NH NH MBE ][][][2][][:2333243][2][][][][:2334---++++=+CO HCO OH H NH CBE][2][][][][:3233CO H HCO NH OH H PBE --+=--+（10）)(1-⋅L mol C NaAC L mol C HAC )(12-⋅+⎩⎨⎧=+=++-221][][][:C Na C C Ac HAc MBE ]c [][][][:--+++=+A OH Na H CBE 2]c [][][:C A OH H PBE -+=--+4、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？（1）43PO H —42HPO Na 不是 （2）42SO H —-24SO 不是（3）32CO H —-23CO 不是 （4）-+-COO CH NH COOH CH NH 2223 不是（5）+Ac H 2—-Ac 不是 （6）+H N CH 462)(—462)(N CH 是 5、判断下列情况对测定结果的影响（1）标定NaOH 溶液时，若邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。
答：偏低。
因其将使NaOH 溶液的体积消耗增大。
(NaOHNaOH V M W C 1000⨯=邻邻)（2）用吸收了二氧化碳的NaOH 溶液滴定H 3PO 4至第一化学计量点；若滴定至第二化学计量点时，情况又怎样？答：第一化学计量点时无影响(CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O CO 32-+2H 3PO 4=CO 2+H 2O+2H 2PO 4- NaOH+H 3PO 4=NaH 2PO 4+H 2O) 第二化学计量点时，结果偏高(CO 2+2NaOH=CO 32-+2Na ++H 2O 2CO 32-+ H 3PO 4=2HCO 3-+HPO 42- H 2PO 4-+OH -=HPO 42-+H 2O)相当于使NaOH 浓度变稀，消耗体积增大。
（3434110002%100%H PO NaOH NaOH M C V H PO W⨯⨯=⨯）（3）已知某NaOH 溶液吸收了CO 2，有0.4%的NaOH 转变成Na 2CO 3，用此NaOH 溶液测定HAc 的含量时，会对结果产生多大的影响？ 答：偏高。
1()0.4%2100%0.2%()(100%0.4%)2NaOH NaOH CV CV ⨯⨯⨯=-⨯6、与大气平衡的纯水的pH 值，等于、大于或小于7.0？答：小于7.0，因为与大气平衡的水中溶有酸性氧化物CO 2，使pH 降低。
7、有人试图用酸碱滴定法来测定NaAc 的含量，先加入一定量过量标准HCl 溶液，然后用NaOH 标准溶液返滴定过量的HCl 。
上述操作是否正确？试述其理由。
答：上述操作不正确。
因为NaOH 返滴定过量的HCl 时，NaAc 的中和产物HAc 也能与NaOH 作用。
（CK Ac-=C10-9.26<10-8）8、用HCl 中和Na 2CO 3溶液至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么?当中和至pH<4.0时，主要组分是什么？答：pH=10.50时 有CO 3 2-、HCO 3 -， 主要组分为CO 3 2-pH=6.00时 有HCO 3 – 和H 2CO 3 ， 主要组分HCO 3 - pH<4.0时 主要组分H 2CO 3 9、增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂2()HIn HIn H In --+-→+的理论变色点的pH 变大或是变小？答： 20a In H HIn a K a a -+-= 22200[]lg lg []In Ina a HIn HIn a In pH pK pK a HIn γγ------=+=+ 理论变色点时2[][]In HIn --=2000.520.51Ina a HInpH pK lgpK γγ-∴=+=-⨯⨯（lg 0.5i γ=-⨯=01)a pK --=0a pK -理论变色点的pH 值变小。
10、下列溶液以NaOH 溶液或HCl 溶液滴定时，在滴定曲线上出现几个突跃 1）H 2SO 4+H 3PO 4 K 2SO 4的K a1>103 K a2=1.0×10-2 H 3PO 4 K a1=7.6×10-3K a2=6.3×10-8 K a3=4.4×10-13 2个突跃 2)HCl+H 3BO 3(K a =5.8×10-10) 1个突跃3)HF+HAC (K HF =6.6×10-4 K HAc =1.8×10-5) 1个突跃4)NaOH+Na 3PO 4(K b1’=10-1.64 K b2’=10-6.80 K b3’=10-11.88) 2个突跃5)Na 2CO 3+Na 2HPO 4 (Na 2CO 3 K b1’=10-3.75 K b2’=10-7.62) 1个突跃 6)Na 2HPO 4+NaH 2PO 4 1个突跃11、有一碱液，可能为NaOH 、Na 2CO 3或NaHCO 3，或者其中两者的混合物。
今用HCl 溶液滴定，以酚酞为指示剂时，消耗HCl 体积为V 1，继续加入甲基橙指示剂，再用HCl 溶液滴定，又消耗HCl 体积为V 2。
在下列情况时，溶液各由哪些物质组成。
a. V 1 >V 2>0 （NaOH+Na 2CO 3）b. V 2 >V 1>0 （Na 2CO 3+NaHCO 3）c. V 1 =V 2 （Na 2CO 3）d. V 1 =0 V 2>0 （NaHCO 3）e. V 1 >0 V 2=0 （NaOH ）12、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由。