利用模板法合成氮掺杂多孔炭材料及超电容性能研究
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200 100 0 -100 0.0 0.2
3
1
9k 8k 7k 528
3
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
530
532
534
536
538
540
60 40
Current density / A g
-1
-1
300
(a)
Specific capacitance / F g
250 200 150 100 50 0
-1
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
0.2
0.4
0
50
100
150
200
250
-1
300
350
400
Potential / V
Scan rate / mV s
0
70
100
200
300
400
500
600
70
Time / s
180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60
-0.2
0.0
280
0.0 -0.2
Specific capacitance / F g
-1
(a)
10 A g
-1
carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
240 200 160 120 80 40 0 0
60.0%
(b)
carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
Potential / V
-0.4 -0.6 -0.8 -1.0 0 5 10 15 Time/s 20 25 30
51.1% capacitance retention 34.2% 50.6% 33.8% 21.4% 33.5%
20
40 60 80 -1 Current density / A g
400
600
800
1000
1200
1400
Relative Intensity / a.u.
(b)
C1s
Binding Energy / eV
3- carbon-Mg-900 2- carbon-Mg-800 1- carbon-Mg-700
Sample carbon-Mg-700 carbon-Mg-800
(d) 400 mV s
-1
carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
-1.0
-0.8
-0.6 -0.4 Potential / V
3.利用模板法制备多孔炭材料及其 电化学性能研究
*
立方相 MgO
Sample carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
BET surface area (m2 g–1) total Smicro Sext 862 137 725 1051 148 903 942 144 798
30.0k 25.0k
(a)
Intensity (cps)
2.5k
2.0k 23.0 1.5k 10 20
o
Intensity (cps)
20.0k 15.0k 10.0k 5.0k
Intensity (a.u.)
43.3 30 40 2 theta (deg.)
o
23.3
o
50
43.7
o
PF-Zn-1:5
-1
(b)
50 mV s
-1
1 0 -1 -2 -3
carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
Current density / A g
-1
5 carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
0
-5
-1.0
-0.8
-0.6 -0.4 Potential / V
模板炭
如表所示,以活性炭和模板炭化法作超级 电容器电极材料, 表现出的电化学性能较 好。
氮掺杂多孔炭材料的制备方案
后处理法
氨气、氨水、尿素和氨基酸 等 三聚氰胺、聚吡咯、 明胶、聚丙烯酰胺和 含氮生物质
炭化/活化富氮前驱体
利用硬软双模板法制备多孔炭 材料及其电化学性能研究
PF-Zn-PVB-1:5:1样品的FESEM图像(a-b) 和 HRTEM图像(c-d)
Cumulative Pore Volume (cm /g)
3
3
350 300 250 200 150 100 50 0 0
(c)
carbon-Mg-800
500 400 300 200 100 0 0
100 80 60 40 20 0
(d)
carbon-Mg-900
200 150 100 50 0
20
25
30
35
40
24.5
Intensity / a.u.
o
(d) (c)
0.6
0.8
1.0
5
10
15
20
25
30
35
40
Relative Pressure (P/P0)
400 120
Pore width (nm)
250
Cumulative Pore Volume (cm /g) Differential Pore Volume dV (cm /nm/g)
Differential Pore Volume dV (cm /nm/g)
C1s 1
600.0k
C1--284.2 eV (73.56%) C2--285.1 eV (13.53%) C3--288.7 eV (12.91%)
60.0k 40.0k 20.0k
400.0k
O1s C Auger O Auger
200.0k
2
3
0.0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Specific capacitance / F g
20 10 0 -10 -20 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 Potential / V
4000 6000 8000 10000
1st 10000th
-1
54.0% 46.5% 39.4%
30 20 10 0 -10 0 5 10
100
140
-1
carbon-Mg-900
0.0 -0.2
(d)
0.0 -0.1
IR
IR
120 100 80 60 40 20 0 0
Specific capacitance / F g
(c)
Current density / A g
Potential / V
-1
20 10 0 -10 -20 1st cycle 5000th cycle
91.3%
-0.2 -0.3 11 12 13 14 15 16
-0.4 -0.6 5000th cycle -0.8
carbon-Mg-900
1th cycle
-1.0
-0.8
-0.6 -0.4 -0.2 Potential / V
0.0
-1.0
1000
2000
3000
4000
5000
0
5
10
15
0.0 280.0 282.5 285.0 287.5 290.0 292.5 295.0
Binding Energy / eV
500
Binding Energy (eV)
Quantity Adsorbed (cm /g STP)
(b)
adsorption
Relative Intensity (cps)
3
3
5
10
15
20
25
30
35
40
Pore width (nm)
5
10
15
20
25
30
35
40
(a)
survey
C1s O1s O Auger
Relative Intensity / a.u.
(c) O1s
C Auger
3
3- carbon-Mg-900 2- carbon-Mg-800 1- carbon-Mg-700
(b)
Potential / V
0.0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1.0
(c)
20 0 -20 -40 -60
-1
5 mv s -1 10 mv s -1 20 mv s -1 50 mv s -1 100 mv s -1 200 mv s -1 400 mv s
0.5 A g -1 1Ag -1 2Ag -1 5Ag -1 10 A g -1 20 A g
-1
Specific capacitance / F g
-1
(d)
120 100 80 60 40 20 0
(e)
Current density / A g
-1
96.2%
60 50
-Z"/ ohm
(f)
1.6 1.2 0.8 0.4 0.0 0.5 1.0
before cycling after 100 cycles
炭电极材料简介
电极材料的选取是影响超级电容器性能 的决定性因素。金属氧化物中 RuO2 的性 能最佳但是它非常昂贵,其他的比较便宜 的氧化物如 NiO 不能使用在 0.6 伏以上的 电势窗口,此外,它们大多的导电性不是 很好; 导电聚合物的循环寿命较短;然而, 炭材料具有稳定的物理化学性质,低成本 性和良好的导电性等特点,因此,炭是最 有前景的用作电极材料的材料。
w by Zvie Fitted
-Z"/ ohm
63.1%
40
1.5
2.0
2.5
Z'/ ohm
80
0
2000
15 Z'/ ohm
20
25
Current density / A g
Cycle number
本章亮点
双模板炭化法是一种简单有效的制备高比表面 积多孔炭材料的方法。合成的多孔炭材料比表 面积达到864 m2 g–1,孔容达到0.76cm3 g–1,电 化学稳定性能非常优异。 直接炭化,不用后续处理就可以得到多孔炭材 料。 硝酸锌和酚醛树脂非常便宜,易于工业大规模 生产。
PF-blank
0.0 0 10 20 30 40 50 60 70 80
0
10
20
30
40
50
60
70
80
2 theta (deg.)
2 theta (deg.)
800.0k
Relative Intensity / cps
a
C1s
survey
100.0k
(c)
80.0k
Relative Intensity (cps)
total pore volume (cm3 g–1) 1.53 1.93 1.90
average pore width (nm) 7.1 7.4 8.0
Differential Pore Volume dV (cm /nm/g)
Quantity Adsorbed (cm /g STP)
1200 1000 800 600 400 200 0
C (at. %) 91.22 92.10
O (at. %) 8.78 7.90
3 2 285.5 287.0 1
carbon-Mg-900
92.59
7.41
284.9
280.0
282.5
285.0
287.5
290.0
292.5
295.0
3 2
(a) 10 mV s
-1
10
Current density / A g
13k
desorption
ห้องสมุดไป่ตู้(d)
O1s O1--531.3 eV (38.37%) O2--532.5 eV (39.33%) O3--533.4 eV (22.30%) 2
400 300
Pore Volume (cm /g.A )
0
12k 11k 10k
3
0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 2 4 6 8 10 Pore Diameter (nm) 12
Cumulative Pore Volume (cm /g)
(a)
carbon-Mg-700 carbon-Mg-800 carbon-Mg-900
350 300 250 200 150 100 50 0 0
3
(b)
carbon-Mg-700
250 200 150 100 50 0
3
3
0.0
0.2
0.4
-0.2
0.0
-10
-1.0
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
Potential / V
80
40
Current density / A g
Current density / A g
-1
30 20 10 0 -10 -20 -30 -40
-1
(c)
200 mV s
-1
60 40 20 0 -20 -40 -60
利用模板法合成氮掺杂多孔炭材 料及超电容性能研究
超级电容器
近年来便携式电子设备迅速增长,混合动力电动汽车 快速发展, 传统能量存储与转化器件已不能满足实际应用 的需求,超级电容器应运而生。它是一种介于传统电容器 和 充电电池之间的新型的储能器件,具有比电池大很多的 功率密度和次传统电容器高得多的能量密度。
Relative Intensity / a.u.
2
3
532.7 1 531.5 533.8
2 1
3- carbon-Mg-900 2- carbon-Mg-800 1- carbon-Mg-700
524
526
528
530
532
534
536
538
540
542
Binding Energy / eV
0
200