炼油污水处理技术进展通用版

安全管理编号：YTO-FS-PD803

炼油污水处理技术进展通用版

In The Production, The Safety And Health Of Workers, The Production And Labor Process And The Various Measures T aken And All Activities Engaged In The Management, So That The Normal Production Activities.

标准/ 权威/ 规范/ 实用

Authoritative And Practical Standards

炼油污水处理技术进展通用版

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随着石油化工工业的快速发展，炼油污水的排放量连年增加。炼油污水主要污染物为油、固体悬浮物、溶解性有机化合物以及细菌等，有的甚至可能含有对人体有毒的元素，如砷、铬等，如果直接排放到环境中去，将会对环境生态和人体健康产生很大的危害。

1 国内炼油污水处理现状

1.1 炼油污水的特点

炼油污水是由电脱盐、常减压、催化裂化等工段产生的污水汇集而成，是一种集悬浮油、乳化油、溶解性有机物及盐于一体的多相体系，主要污染物包括石油类、COD、BOD、硫化物、挥发酚、悬浮物以及氨氮等，悬浮物及盐出自电脱盐工艺，油及溶解于污水中的硫化物、酚、氰化物等与原油加工工艺有关。

1.2 炼油污水的处理现状

炼油污水处理技术按处理程度分为一级处理、二级处理和三级处理。一级处理所用的方法包括重力沉降法、浮选法等；二级处理方法主要是凝聚法、生化法等：三级处

理方法有吸附法、膜分离法等。炼油厂污永一般经二级处理可达到排放标准，国内采用三级处理的企业极少，而国外很多炼油厂污水一般都采用三级或深度处理工艺。

2 炼油污水的处理方法及研究进展

近年来炼油污水处理技术发展很快，常用的处理方法有以下几种。

2.1 重力沉降法

重力优降法是根据油、水两相存在密度差，在重力作用下，经过一定时间，油水混合物会自动分离。重力沉降法是一种最常见、最简单易行的除油方法，对粒径在100μm以上的浮油去除特别有效，一般作为油水分离的预处理操作单元。合理的水力设汁和污水的停留时间是影响除油效率的两个重要因素，停留时间越长，处理效果越好。重力沉降法的特点是能接受任何浓度的含油污水，可除去大量的污油。

重力沉降除油的主要设备有立式除油罐、斜板式隔油池及粗粒化除油罐等。

2.2 过滤法

过滤法是将炼油污水通过设有孔眼的装置或通过由某种颗粒介质组成的滤层，利用其截留、筛分、惯性碰撞等作用使污水中的悬浮物和油分等有害物质得以去除。过滤法设备简单、操作方便，投资费用低。但随运行时间的增

加，压力降逐渐增大，需经常进行反冲洗，以保证正常运行。

2.3 膜分离法

膜分离法是利用膜的选择透过性进行分离和提纯，它利用微孔膜将油珠和表面活性荆截留，主要用于除去乳化油和某些溶解油。乳化油处于稳定状态，用物理方法或者化学方法很难将其分离，这时用膜分离法可以取得很好的效果。膜分离法具有无需破乳，直接实现油水分离，不产生含油污泥，工艺流程简单，处理效果好等优点，但处理量较小，不太适于大规模污水处理，而且过滤器容易堵塞、运行成本较高。现在的研究更趋向于将各种膜处理方法结合或者与其他方法相结合使用，如将超滤和微滤结合分离炼油污水，膜分离法与电化学方法相结合等也有将臭氧氧化作为超滤的前处理，从而延长超滤避备的使用寿命。

常应用于炼油污水处理的5种膜分离技术为反渗透(RO)、超滤(UF)、微滤(MF)、电渗析(ED)和纳滤(NF)。分离技术关键在于膜的选择，膜材料包括有机膜和无机膜两种，常见的有机膜有醋酸纤维膜、聚砜膜、聚丙烯膜等，常用的无机膜有陶瓷膜氧化铝、氧化钴、氧化钛等。

2.4 浮选法

浮选法是在水中通入空气或其他气体产生微细气泡，

使水中的一些细小悬浮油珠及固体颗粒附着在气泡上，使浮力增大而随气泡一起上浮到水面形成浮渣(含油泡沫层)，然后使用适当的除油设备将油除去。主要用来处理含油废水中靠重力分离难以去除的分散油、乳化油和细小的悬浮固体物。

根据产生气泡的方式不同，浮选法可分为加压溶气浮选法、叶轮浮选法、曝气浮选法、引风空气气浮和电解气浮等，其中应用最多的是加压溶气气浮法。为提高浮选效果，可再向废水中加入无机或有机高分子絮凝剂，即絮凝浮选法，则对油水分离的效果还会提高。 2.5 吸附法吸附法是利用多扎固体吸附剂对炼浦污水中的溶解油及其他溶解性有机物进行表面吸附。最常用的吸油制料是活性炭，而高吸油树脂作为一种新型环保材料，因其具有吸油倍率大、保油能力强和后处理方便等优点，成为一种极具发展潜力的吸油材料。

活性炭不仅可以吸附污水中的分散油、乳化油和溶解油，同时也可有效地吸附污水中的其他有机物。但吸附容量有限(对油一般为30～80mg/g)，且成本高，再生困难，从而限制了它的应用。近年发展起来的一种新型有机吸附材料吸附树脂，吸附性能良好，易于再生重复使用，有望取代活性炭。此外，煤灰、稻草、陶粒、木屑、改性膨润土、磺化煤、碎焦碳、有机纤维、吸油毡、石英砂等也可

用作吸油材料。吸油材料吸油饱和后，根据具体情况，再生重复使用或直接用作燃料。

高吸油树脂多是用长侧链烯烃为单体聚合而成的低交联度共聚物，根据合成单体的不同可把吸油树脂分为两类一是丙烯酯类树脂；二是烯烃类树脂。因后者烯烃分子不含极性基团，使该类树脂对油品的亲和力更强，现已成为国外研究的新热点，但由于高碳烯来源较少，该研究方向尚处于摸索阶段，所以目前市场上主要还是丙烯酯类产品。高吸油树脂在处理含油量较少甚至痕量油废水时，具有无可替代的优势，在一些非常复杂体系的分离方面，其作用更加明显。但对于吸油树脂仍有很多问题需要解决：

a)利用“相似相溶”原理提高树脂的吸油性能，强化内部微交联结构，维持其吸油能力。

h)降低吸油树脂成本，利用新型的复合材料节约资源，避免二次污染，循环利用树脂。

c)找出更有效的树脂吸油后处理技术，有效利用能源。

d)提高高吸油树脂的吸油速率。

e)树脂的微观结构与吸油性能的关系尚有待深入探讨。

f)加强吸油树脂与有机溶剂相互作用的机理研究。

2.6 絮凝法

絮凝法又称凝聚法，是向污水中投加一定比例的絮凝剂，在污水中生成亲油性的絮状物，使微小油滴吸附于其