甲基硫菌灵合成过程影响质量和收率因素的探讨

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甲基硫菌灵是一种高效、低毒、广谱性内吸杀菌剂，能防治多种作物病害，具有内吸、预防和治疗作用，因药剂进入植物体内后能转化成多菌灵，故也属苯并咪唑类，可广泛用于粮、棉、油、蔬菜、果树等多种病害。目前国内主要生产企业有：安徽广信农化股份有限公司、江苏蓝丰生化股份有限公司、宁夏瑞泰科技股份有限公司、海利贵溪化工农药有限公司，总产能约2万吨。

影响甲基硫菌灵产品质量的主要因素是合成过程的反应温度、反应时间、投料配比等，国内外许多生产厂家对反应过程进行了不懈的研究，并取得一定的成果。本文作者主要结合国内外生产厂家现状和自己多年摸索的经验，总结了一套可行的优化方案，可以将甲基硫菌灵合成的整体收率提高3～5个百分点，产品含量稳定在98%以上。

1 甲基硫菌灵生产工艺简介

主要以氯甲酸甲酯、硫氰酸钠、Cat、邻苯二胺等为原料，经硫氰化反应、缩合反应、离心、水洗等步骤，最终得到甲基硫菌灵产品。

（1）硫氰化反应：硫氰酸钠与氯甲酸甲酯发生硫氰化反应得到异硫氰甲酸甲酯

CH 3OCClH+NaSCN CH 3OCN C S O

O

+NaCl

Cat

N （2）缩合反应：异硫氰甲酸甲酯与邻苯二胺在溶剂

中发生缩合反应生成甲基硫菌灵

NH 2NH 2

+2SCNCOOCH AEAC

NHCNHCOOCH 3NHCNHCOOCH 3

S

S

（3）副反应产物：伐菌灵

NH 2

NH 2

+CH 3OCN C

O

2

3

S

2 反应过程影响产品质量、收率因素探讨2.1 硫氰化反应

2.1.1 氯甲酸甲酯滴加时间对产品收率的影响

在15～90min之间，划分为四个时间区段分别进行实验和生产验证。数据表明：氯甲酸甲酯滴加时间在25～35min时适宜，产品收率最高，收率可达到97%。

2.1.2 氯甲酸甲酯与硫氰酸钠的投料摩尔比对产品收率的影响

分别取氯甲酸甲酯与硫氰酸钠的摩尔比1：1/1.01：1/1.03：1/1.05：1/1.1：1，进行实验和生产验证。数据表明：摩尔比1：1时，产品收率最低为83%；摩尔比1.03：1时，产品收率最高为97%。

2.2 缩合反应

（1） 缩合反应滴加温度对产品质量、收率的影响，实验数据如下：

批号缩合滴加温度/℃缩合滴加时间hr 含量，%白度收率%115～25 1.597.80 91.60 90.50 210～15 1.598.10 91.40 95.30 3

0～10

1.5

98.30 

89.30 

96.00 

由上表数据对比可知：缩合滴加时间取1.5hr，且维持不变的条件下。实验表明：滴加温度在10～15℃区间，产品综合质量、收率最优。

（2） 缩合反应滴加时间对产品质量、收率的影响缩合滴加温度取10～15℃，且维持不变的条件下。实验表明：滴加时间越短，产品收率、质量有所上升；滴加时间越长，产品收率、质量下降明显。

3 结果与讨论 

本文通过对甲基硫菌灵生产过程影响产品质量和收率的各类因素进行研究，通过实验与生产数据对比分析，找到了一些影响较大的主要因素，得出以下结论：

硫氰化反应过程：氯甲酸甲酯滴加时间控制在25～35min，氯甲酸甲酯与硫氰酸钠投料摩尔比控制在1.03：1，对硫氰化反应有利。

缩合反应过程：反应滴加温度10～15℃，滴加时间越

短，对缩合反应有利。

以上优化方案，可将甲基硫菌灵合成的整体收率提高3～5个百分点，产品主含量稳定在98%以上，能很好的促进提质降耗，增强产品的核心竞争力。

参考文献

[1]张纯希，孙哲平，张凯．甲基硫菌灵标样的制备[J].农药科学与管理，1997（4）：10-11．

[2]王海陶．甲基硫菌灵生产过程中溶剂的连续化回收[J]．广州化工，2013，41（1）：164-165.

甲基硫菌灵合成过程影响质量和收率因素的探讨

唐忠庆

江苏扬农化工集团有限公司 江苏 扬州 225009

摘要：探讨了甲基硫菌灵合成过程的反应温度、时间、投料配比等主要因素对产品质量和收率的影响，促进产品质量和收率的提高。

关键词：甲基硫菌灵 含量 收率

Factors affecting the quality and yield of thiophanate - methyl synthetic process

Tang Zhongqing

Jiangsu Yangon Chemical Group Co.，Ltd.，Yangzhou 225009，Jiangsu Province ，China

Abstract：The effects of reaction temperature and time of thiophanate-methyl synthesis on the quality and yield of products were discussed，and the quality and yield of products were improved.

Keywords：thiophanate-methyl；content；yield