第14章 配合物
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K2[PtCl6] + K2C2O4 = K2[PtCl4] +2 KCl + CO2 K[PtCl4] + 6NH3 = [Pt(NH3)4]Cl2 +2 NH4Cl +2KCl
14.2 简单配合物 ( Simple Coordination Compound) 简单配合物是一类由单齿配体( 简单配合物是一类由单齿配体(如H2O,NH3,X, CN等 与形成体直接配位形成的单核配合物. CN等)与形成体直接配位形成的单核配合物.
第十四章
14.1 配合物的制备 14.2 简单配合物 14.3 配合物的反应特征* 配合物的反应特征 14.4 螯合物 14.5 多核配合物 多核配合物* 14.6 大环配合物 大环配合物*
配合物
配合物的类型 ( The Types of Coordination Compound )
●简单配合物 ●螯合物 ●多核配合物 ●大环配合物 ●同多酸及杂多酸型配合物 ●原子簇状化合物 ●羰合物 ●夹心配合物 ●不饱和烃配合物等
4,氧化还原合成 , 氧化合成: 黄血盐K 氧化合成 黄血盐K4[Fe(CN)6]溶液中通入氯气制 备赤血盐K 备赤血盐K3[Fe(CN)6]:
2[Fe(CN)6]4- +Cl2→2[Fe(CN)6] 3- +2Cl 42CoCl2+8NH3+H2O2+2NH4Cl→2[Co(NH3) 5Cl]Cl2+2H2O
3+
(4f ) Sm
4
3+
(4f ) Eu
(4f ) Gd
6
3+
(4f )
7
无色 Yb
3+
黄绿
13 3+
红紫
12 3+
粉红
11 3+
浅黄
10 3+
粉红
9 3+
无色
8
(4f ) 无色
14
(4f ) Tm
(4f ) Er
(4f ) Ho
(4f ) Dy
(4f ) Tb
(4f )
无色
浅绿
桃红
浅黄
浅黄
粉红
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可以发现,d,f轨道上全空,全满,半充满时(或 可以发现, 轨道上全空,全满,半充满时( 接近这种结构时),形成的水合物均为无色. ),形成的水合物均为无色 接近这种结构时),形成的水合物均为无色. 而3d半充满结构的Mn和Fe的水合物颜色均较浅.例 3d半充满结构的Mn和Fe的水合物颜色均较浅. 半充满结构的Mn 的水合物颜色均较浅 如前者为浅红(接近无色) 后者为浅紫色. 如前者为浅红(接近无色)色,后者为浅紫色. 构型的水合离子, 具有d0,d10构型的水合离子,在可见光照射下不发 具有d 生d-d跃迁,所以无色.而d5结构的水合离子d—d跃 跃迁,所以无色. 结构的水合离子d d 迁是自旋禁阻的(即跃迁要改变电子的自旋态), 迁是自旋禁阻的(即跃迁要改变电子的自旋态), 故颜色较浅或无色 如六氟合铁(III)酸根) 或无色( 故颜色较浅或无色(如六氟合铁(III)酸根). 镧系元素水合L离子的不成对f电子数如果相等, 镧系元素水合L离子的不成对f电子数如果相等,则 它们的颜色相同或相近. 它们的颜色相同或相近.
电子数 0 水合离子 Sc 3+ 颜 色 无色 水合离子 颜 色 不成对 f 电 0 子数 水合离子 颜 色 水合离子 颜 色 Lu La (4f ) 无色
3+ 3+
14表 14-1 1 2 Ti 紫
3+
一些水合离子的颜色及与 d,f 电子数的关系 3 4 5 6 7 V 紫
2+
8 Ni 绿
2+
9 Cu 浅蓝
4[Co(H2O)6]Cl2 + 4NH4Cl +20NH3 + O2 = 4 [Co(NH3)6]Cl3 +26H2O
(粉红色 粉红色) 粉红色
(橙色) 橙色)
还原合成:采用还原合成配合物较少, 还原合成 采用还原合成配合物较少,因为有许多产 采用还原合成配合物较少 物对氧化很敏感, 物对氧化很敏感,实验必须在无氧无湿的惰性气氛或 非水溶剂中进行.例如: 非水溶剂中进行.例如:
加热时,有时配位氨(胺)也可从氨合物中逸出, 加热时,有时配位氨( 也可从氨合物中逸出, 酸根离子进入内界,故以此制备酸根-氨配合物. 酸根离子进入内界,故以此制备酸根-氨配合物. 例如在2500C 热处理氯化四氨合铂(II)制备反 例如在250 热处理氯化四氨合铂(II) 式二氯二氨合铂: 式二氯二氨合铂: [Pt(NH3)4]Cl2 transtrans-[PtCl2(NH3)2] + 2NH3
3,热分解法 , 将固体配合物加热至某一温度, 将固体配合物加热至某一温度,使易挥发的配体从配 合物中分解出去,其原有位置被外界阴离子所取代. 合物中分解出去,其原有位置被外界阴离子所取代. 例如CoCl26H2O(实为 例如 (实为[Co(H2O)6]Cl2)脱水制备 Co[CoCl4]: : 2[Co(H2O)6]Cl2→ Co [CoCl4] +12H2O 加热时,配位水常可以从氨-水配合物中放出, 加热时,配位水常可以从氨-水配合物中放出,故常用 此法制备卤素-氨配合物, 此法制备卤素-氨配合物, 例如碘化五氨一水合铑(Ⅲ)在 热分解: 例如碘化五氨一水合铑(Ⅲ)在1000C的热分解: (Ⅲ) [Rh(NH3)5(H2O)]I3 [RhI(NH3)5]I2 +H2O
2+
10 Zn 无色 + Ag 无色 7
2+
Ti 褐 V 绿 1
2+
Cr 天蓝 Mn 红
3+
2+
Mn 浅红 Fe 浅紫 3
3+
2+
Fe 浅绿 Co 绿 4
3+
2+
Co 粉红 Ni 粉红 5
3+
2+
3+
Cr 蓝紫 2
3+
6
5 3+
0
Ce
3+
(4f ) Pr
1
3+
(4f ) Nd
2
3+
(4f ) Pm
3
14.2.1 水合物 ●很多金属离子在水溶液中以水合配离子的形式存在, 很多金属离子在水溶液中以水合配离子的形式存在, 如[Fe(H2O)6]3+ ,[Cr(H2O)6] 3+ ,[Cu(H2O)4] 2+ . ●大量的结晶水合物实际上也是以水为配体的水合物如 MgSO47H2O:[Mg(H2O)6]SO4H2O; O: O; CrCl36H2O:[Cr(H2O)6]Cl3 . : ●过渡元素及镧系元素水合离子多数有色,它们的颜色 过渡元素及镧系元素水合离子多数有色, 与d,f电子的数目有关, 如表 电子的数目有关, 如表14-1: :
●在非水溶液中制备某些过渡金属配合物的反应 CrCl3(无水 无水)+3en →[Cr(en)3]Cl3 (乙醚介质) 乙醚介质) 无水 [Fe(NH3)6]Cl2 可用 可用FeCl2在氨气中反应制取: 在氨气中反应制取: FeCl2(无水 无水)+6NH3(g)→[Fe(NH3)6]Cl2 无水 低温下无NaNH2时,无水CrCl3与液氨反应的主要产 低温下无NaNH 无水CrCl 物是[Cr(NH3) 5Cl]Cl2: 物是
14.1 配合物的制备 ( Preparations of Coordination Compound )
常见的制备方法有: 常见的制备方法有: 加成,取代,氧化还原及热分解等. 加成,取代,氧化还原及热分解等. 1, 1,加成法 ●缺电子化合物与有孤电子对的分子或离子的反应 HF+BF3→H[BF4] 4LiH+AlCl3(无水 → Li[AlH4]+3LiCl(乙醚介质) 无水) 无水 (乙醚介质) (氢化铝锂 氢化铝锂) 氢化铝锂
14.2.3,氢合物 ,
离子型氢化物在非质子溶剂中与ⅢA族的B,Al,Ga的缺电子化 离子型氢化物在非质子溶剂中与ⅢA族的B Al,Ga的缺电子化 ⅢA族的 合物反应,可生成一种以M(Ⅲ)(M=B Al,Ga)为形成体 M(Ⅲ)(M=B, 为形成体, 合物反应,可生成一种以M(Ⅲ)(M=B,Al,Ga)为形成体,H-为 配体的配合物,简称氢合物. 配体的配合物,简称氢合物. 4LiH+AlCl3(无水 → Li[AlH4]+3LiCl (乙醚介质) 无水) 无水 乙醚介质) (四氢合铝酸锂) 四 2LiH+B2H6 → 2Li[BH4] (四氢合硼酸锂) 四氢合硼酸锂) 则用偏硼酸钠, 四氢合硼酸钠 Na[BH4]则用偏硼酸钠,氢气和金属铝在高压容 器中反应制得: 器中反应制得: 3NaBO2+4Al+6H2 3Na[BH4]+2Al2O3 (乙醚介质) 乙醚介质)
K2[Ni(CN) 4]+2K [Pt(NH3)4]2++2K
→ 液氨 →
液氨
K4[Ni(CN)4] [Pt(NH3)4]+2K+
铂(II)配合物的制备常用还原法.因铂配合物制备 II)配合物的制备常用还原法. 的起始物一般是六氯合铂酸钾. 的起始物一般是六氯合铂酸钾. 先用还原剂如亚硫酸盐, 先用还原剂如亚硫酸盐,盐酸肼或草酸盐将之还原为 四氯合铂酸钾,再用配体取代法制备其它铂(II) 四氯合铂酸钾,再用配体取代法制备其它铂(II)配 合物: 合物:
2,配体取代法 , 在金属离子的水溶液中加入配体的反应, 在金属离子的水溶液中加入配体的反应,实际上是配 体取代配位水分子的反应. 水溶液中Co Co的存在 体取代配位水分子的反应.如CoCl2水溶液中Co的存在 形式实际上是[Co(H 形式实际上是[Co(H2O)6] . 例:往CoCl2溶液中加入过量氨水: 溶液中加入过量氨水: [Co(H2O)6] 2+ +6NH3→[Co(NH3)6] 2++6H2O 硫酸铜溶液与草酸钾合成二草酸根合铜( 硫酸铜溶液与草酸钾合成二草酸根合铜(Ⅱ)酸钾: 酸钾: [Cu(H2O)4] 2+ +2C2O42-→[Cu(C2O4)2] 2-+4H2O
由于氧化态为3的钴盐不稳定,二氧化值为2的钴盐稳 由于氧化态为 的钴盐不稳定,二氧化值为 的钴盐稳 的钴盐不稳定 生成配合物后,这种稳定性刚好相反. 定;生成配合物后,这种稳定性刚好相反. 而且,Co(II)配合物是活性配合物,Co(III)配合物是 而且, 配合物是活性配合物, 配合物是 配合物是活性配合物 惰性的,取代反应进行的很慢.故大量氧化值为3的配 惰性的,取代反应进行的很慢.故大量氧化值为 的配 合物制备都是从Co(II)盐开始的.例如: 盐开始的. 合物制备都是从 盐开始的 例如: 2CoCl2+8NH3+H2O2+2NH4Cl→2[Co(NH3) 6]Cl3+6H2O 又如在氯化铵-氨溶液中,用活性炭作催化剂,以空气 又如在氯化铵 氨溶液中,用活性炭作催化剂, 氨溶液中 氧作氧化剂,由二氯化钴制备氯化六氨合钴( ) 氧作氧化剂,由二氯化钴制备氯化六氨合钴(III):
2CrCl3(无水 无水)+11NH3(l) → [Cr(NH3)6]Cl3+[Cr(NH3) 5Cl]Cl2 无水
可转化为[Cr(NH3) 有NaNH2时,[Cr(NH3) 5Cl]Cl2可转化为 加入HCl后即制得 后即制得[Cr(NH3) 6]Cl3 后即制得 5NH2]Cl2 ,加入 [Cr(NH3) 5NH2]Cl2 + HCl→[Cr(NH3) 6]Cl3
14.2.2,羟基合物 — 配体为OH-的配合物 , 配体为OH
羟合物一般由两性氢氧化物加浓碱溶解制得.例如: 羟合物一般由两性氢氧化物加浓碱溶解制得.例如: Al(OH)3+OH-→[Al(OH)4] Sn(OH)2+2OH- →[Sn(OH)4] 2Cr(OH)3+OH- →[Cr(OH)4] 某些金属的低氧化态羟合物具有较强的还原性. 某些金属的低氧化态羟合物具有较强的还原性.
-可将氧化性很弱的铋盐还原成黑色的金属铋: [Sn(OH)4]2-可将氧化性很弱的铋盐还原成黑色的金属铋:
2Bi3+ +6OH - +3[Sn(OH)4] 2- →2Bi↓+3[Sn(OH)6] 2此反应被用于鉴定Bi 此反应被用于鉴定 3+.
亮绿色的[Cr(OH)4]-可被H2O2氧化成黄色的CrO42- : 亮绿色的 可被 氧化成黄色的 2[C r(OH)4]- +3H2O2+2OH- →2CrO42-+8H2O 具有氧化性. 而[Cu(OH)4] 2-具有氧化性.例如它可被葡萄糖还原成暗红 色的Cu : 色的 2O: 2[Cu(OH)4] 2- +C6H12O6 → Cu2O↓+C6H12O7+4OH - +2H2O (葡萄糖 葡萄糖) 葡萄糖 此反应被医学上用于检查糖尿病. 此反应被医学上用于检查糖尿病. (葡萄糖酸 葡萄糖酸) 葡萄糖酸
14.2 简单配合物 ( Simple Coordination Compound) 简单配合物是一类由单齿配体( 简单配合物是一类由单齿配体(如H2O,NH3,X, CN等 与形成体直接配位形成的单核配合物. CN等)与形成体直接配位形成的单核配合物.
第十四章
14.1 配合物的制备 14.2 简单配合物 14.3 配合物的反应特征* 配合物的反应特征 14.4 螯合物 14.5 多核配合物 多核配合物* 14.6 大环配合物 大环配合物*
配合物
配合物的类型 ( The Types of Coordination Compound )
●简单配合物 ●螯合物 ●多核配合物 ●大环配合物 ●同多酸及杂多酸型配合物 ●原子簇状化合物 ●羰合物 ●夹心配合物 ●不饱和烃配合物等
4,氧化还原合成 , 氧化合成: 黄血盐K 氧化合成 黄血盐K4[Fe(CN)6]溶液中通入氯气制 备赤血盐K 备赤血盐K3[Fe(CN)6]:
2[Fe(CN)6]4- +Cl2→2[Fe(CN)6] 3- +2Cl 42CoCl2+8NH3+H2O2+2NH4Cl→2[Co(NH3) 5Cl]Cl2+2H2O
3+
(4f ) Sm
4
3+
(4f ) Eu
(4f ) Gd
6
3+
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无色 Yb
3+
黄绿
13 3+
红紫
12 3+
粉红
11 3+
浅黄
10 3+
粉红
9 3+
无色
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(4f ) 无色
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(4f ) Tm
(4f ) Er
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桃红
浅黄
浅黄
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可以发现,d,f轨道上全空,全满,半充满时(或 可以发现, 轨道上全空,全满,半充满时( 接近这种结构时),形成的水合物均为无色. ),形成的水合物均为无色 接近这种结构时),形成的水合物均为无色. 而3d半充满结构的Mn和Fe的水合物颜色均较浅.例 3d半充满结构的Mn和Fe的水合物颜色均较浅. 半充满结构的Mn 的水合物颜色均较浅 如前者为浅红(接近无色) 后者为浅紫色. 如前者为浅红(接近无色)色,后者为浅紫色. 构型的水合离子, 具有d0,d10构型的水合离子,在可见光照射下不发 具有d 生d-d跃迁,所以无色.而d5结构的水合离子d—d跃 跃迁,所以无色. 结构的水合离子d d 迁是自旋禁阻的(即跃迁要改变电子的自旋态), 迁是自旋禁阻的(即跃迁要改变电子的自旋态), 故颜色较浅或无色 如六氟合铁(III)酸根) 或无色( 故颜色较浅或无色(如六氟合铁(III)酸根). 镧系元素水合L离子的不成对f电子数如果相等, 镧系元素水合L离子的不成对f电子数如果相等,则 它们的颜色相同或相近. 它们的颜色相同或相近.
电子数 0 水合离子 Sc 3+ 颜 色 无色 水合离子 颜 色 不成对 f 电 0 子数 水合离子 颜 色 水合离子 颜 色 Lu La (4f ) 无色
3+ 3+
14表 14-1 1 2 Ti 紫
3+
一些水合离子的颜色及与 d,f 电子数的关系 3 4 5 6 7 V 紫
2+
8 Ni 绿
2+
9 Cu 浅蓝
4[Co(H2O)6]Cl2 + 4NH4Cl +20NH3 + O2 = 4 [Co(NH3)6]Cl3 +26H2O
(粉红色 粉红色) 粉红色
(橙色) 橙色)
还原合成:采用还原合成配合物较少, 还原合成 采用还原合成配合物较少,因为有许多产 采用还原合成配合物较少 物对氧化很敏感, 物对氧化很敏感,实验必须在无氧无湿的惰性气氛或 非水溶剂中进行.例如: 非水溶剂中进行.例如:
加热时,有时配位氨(胺)也可从氨合物中逸出, 加热时,有时配位氨( 也可从氨合物中逸出, 酸根离子进入内界,故以此制备酸根-氨配合物. 酸根离子进入内界,故以此制备酸根-氨配合物. 例如在2500C 热处理氯化四氨合铂(II)制备反 例如在250 热处理氯化四氨合铂(II) 式二氯二氨合铂: 式二氯二氨合铂: [Pt(NH3)4]Cl2 transtrans-[PtCl2(NH3)2] + 2NH3
3,热分解法 , 将固体配合物加热至某一温度, 将固体配合物加热至某一温度,使易挥发的配体从配 合物中分解出去,其原有位置被外界阴离子所取代. 合物中分解出去,其原有位置被外界阴离子所取代. 例如CoCl26H2O(实为 例如 (实为[Co(H2O)6]Cl2)脱水制备 Co[CoCl4]: : 2[Co(H2O)6]Cl2→ Co [CoCl4] +12H2O 加热时,配位水常可以从氨-水配合物中放出, 加热时,配位水常可以从氨-水配合物中放出,故常用 此法制备卤素-氨配合物, 此法制备卤素-氨配合物, 例如碘化五氨一水合铑(Ⅲ)在 热分解: 例如碘化五氨一水合铑(Ⅲ)在1000C的热分解: (Ⅲ) [Rh(NH3)5(H2O)]I3 [RhI(NH3)5]I2 +H2O
2+
10 Zn 无色 + Ag 无色 7
2+
Ti 褐 V 绿 1
2+
Cr 天蓝 Mn 红
3+
2+
Mn 浅红 Fe 浅紫 3
3+
2+
Fe 浅绿 Co 绿 4
3+
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Co 粉红 Ni 粉红 5
3+
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3+
Cr 蓝紫 2
3+
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0
Ce
3+
(4f ) Pr
1
3+
(4f ) Nd
2
3+
(4f ) Pm
3
14.2.1 水合物 ●很多金属离子在水溶液中以水合配离子的形式存在, 很多金属离子在水溶液中以水合配离子的形式存在, 如[Fe(H2O)6]3+ ,[Cr(H2O)6] 3+ ,[Cu(H2O)4] 2+ . ●大量的结晶水合物实际上也是以水为配体的水合物如 MgSO47H2O:[Mg(H2O)6]SO4H2O; O: O; CrCl36H2O:[Cr(H2O)6]Cl3 . : ●过渡元素及镧系元素水合离子多数有色,它们的颜色 过渡元素及镧系元素水合离子多数有色, 与d,f电子的数目有关, 如表 电子的数目有关, 如表14-1: :
●在非水溶液中制备某些过渡金属配合物的反应 CrCl3(无水 无水)+3en →[Cr(en)3]Cl3 (乙醚介质) 乙醚介质) 无水 [Fe(NH3)6]Cl2 可用 可用FeCl2在氨气中反应制取: 在氨气中反应制取: FeCl2(无水 无水)+6NH3(g)→[Fe(NH3)6]Cl2 无水 低温下无NaNH2时,无水CrCl3与液氨反应的主要产 低温下无NaNH 无水CrCl 物是[Cr(NH3) 5Cl]Cl2: 物是
14.1 配合物的制备 ( Preparations of Coordination Compound )
常见的制备方法有: 常见的制备方法有: 加成,取代,氧化还原及热分解等. 加成,取代,氧化还原及热分解等. 1, 1,加成法 ●缺电子化合物与有孤电子对的分子或离子的反应 HF+BF3→H[BF4] 4LiH+AlCl3(无水 → Li[AlH4]+3LiCl(乙醚介质) 无水) 无水 (乙醚介质) (氢化铝锂 氢化铝锂) 氢化铝锂
14.2.3,氢合物 ,
离子型氢化物在非质子溶剂中与ⅢA族的B,Al,Ga的缺电子化 离子型氢化物在非质子溶剂中与ⅢA族的B Al,Ga的缺电子化 ⅢA族的 合物反应,可生成一种以M(Ⅲ)(M=B Al,Ga)为形成体 M(Ⅲ)(M=B, 为形成体, 合物反应,可生成一种以M(Ⅲ)(M=B,Al,Ga)为形成体,H-为 配体的配合物,简称氢合物. 配体的配合物,简称氢合物. 4LiH+AlCl3(无水 → Li[AlH4]+3LiCl (乙醚介质) 无水) 无水 乙醚介质) (四氢合铝酸锂) 四 2LiH+B2H6 → 2Li[BH4] (四氢合硼酸锂) 四氢合硼酸锂) 则用偏硼酸钠, 四氢合硼酸钠 Na[BH4]则用偏硼酸钠,氢气和金属铝在高压容 器中反应制得: 器中反应制得: 3NaBO2+4Al+6H2 3Na[BH4]+2Al2O3 (乙醚介质) 乙醚介质)
K2[Ni(CN) 4]+2K [Pt(NH3)4]2++2K
→ 液氨 →
液氨
K4[Ni(CN)4] [Pt(NH3)4]+2K+
铂(II)配合物的制备常用还原法.因铂配合物制备 II)配合物的制备常用还原法. 的起始物一般是六氯合铂酸钾. 的起始物一般是六氯合铂酸钾. 先用还原剂如亚硫酸盐, 先用还原剂如亚硫酸盐,盐酸肼或草酸盐将之还原为 四氯合铂酸钾,再用配体取代法制备其它铂(II) 四氯合铂酸钾,再用配体取代法制备其它铂(II)配 合物: 合物:
2,配体取代法 , 在金属离子的水溶液中加入配体的反应, 在金属离子的水溶液中加入配体的反应,实际上是配 体取代配位水分子的反应. 水溶液中Co Co的存在 体取代配位水分子的反应.如CoCl2水溶液中Co的存在 形式实际上是[Co(H 形式实际上是[Co(H2O)6] . 例:往CoCl2溶液中加入过量氨水: 溶液中加入过量氨水: [Co(H2O)6] 2+ +6NH3→[Co(NH3)6] 2++6H2O 硫酸铜溶液与草酸钾合成二草酸根合铜( 硫酸铜溶液与草酸钾合成二草酸根合铜(Ⅱ)酸钾: 酸钾: [Cu(H2O)4] 2+ +2C2O42-→[Cu(C2O4)2] 2-+4H2O
由于氧化态为3的钴盐不稳定,二氧化值为2的钴盐稳 由于氧化态为 的钴盐不稳定,二氧化值为 的钴盐稳 的钴盐不稳定 生成配合物后,这种稳定性刚好相反. 定;生成配合物后,这种稳定性刚好相反. 而且,Co(II)配合物是活性配合物,Co(III)配合物是 而且, 配合物是活性配合物, 配合物是 配合物是活性配合物 惰性的,取代反应进行的很慢.故大量氧化值为3的配 惰性的,取代反应进行的很慢.故大量氧化值为 的配 合物制备都是从Co(II)盐开始的.例如: 盐开始的. 合物制备都是从 盐开始的 例如: 2CoCl2+8NH3+H2O2+2NH4Cl→2[Co(NH3) 6]Cl3+6H2O 又如在氯化铵-氨溶液中,用活性炭作催化剂,以空气 又如在氯化铵 氨溶液中,用活性炭作催化剂, 氨溶液中 氧作氧化剂,由二氯化钴制备氯化六氨合钴( ) 氧作氧化剂,由二氯化钴制备氯化六氨合钴(III):
2CrCl3(无水 无水)+11NH3(l) → [Cr(NH3)6]Cl3+[Cr(NH3) 5Cl]Cl2 无水
可转化为[Cr(NH3) 有NaNH2时,[Cr(NH3) 5Cl]Cl2可转化为 加入HCl后即制得 后即制得[Cr(NH3) 6]Cl3 后即制得 5NH2]Cl2 ,加入 [Cr(NH3) 5NH2]Cl2 + HCl→[Cr(NH3) 6]Cl3
14.2.2,羟基合物 — 配体为OH-的配合物 , 配体为OH
羟合物一般由两性氢氧化物加浓碱溶解制得.例如: 羟合物一般由两性氢氧化物加浓碱溶解制得.例如: Al(OH)3+OH-→[Al(OH)4] Sn(OH)2+2OH- →[Sn(OH)4] 2Cr(OH)3+OH- →[Cr(OH)4] 某些金属的低氧化态羟合物具有较强的还原性. 某些金属的低氧化态羟合物具有较强的还原性.
-可将氧化性很弱的铋盐还原成黑色的金属铋: [Sn(OH)4]2-可将氧化性很弱的铋盐还原成黑色的金属铋:
2Bi3+ +6OH - +3[Sn(OH)4] 2- →2Bi↓+3[Sn(OH)6] 2此反应被用于鉴定Bi 此反应被用于鉴定 3+.
亮绿色的[Cr(OH)4]-可被H2O2氧化成黄色的CrO42- : 亮绿色的 可被 氧化成黄色的 2[C r(OH)4]- +3H2O2+2OH- →2CrO42-+8H2O 具有氧化性. 而[Cu(OH)4] 2-具有氧化性.例如它可被葡萄糖还原成暗红 色的Cu : 色的 2O: 2[Cu(OH)4] 2- +C6H12O6 → Cu2O↓+C6H12O7+4OH - +2H2O (葡萄糖 葡萄糖) 葡萄糖 此反应被医学上用于检查糖尿病. 此反应被医学上用于检查糖尿病. (葡萄糖酸 葡萄糖酸) 葡萄糖酸