顺酐生产和发展
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１ ． ２ 工艺原 料 路线
１ 顺 酐生产
顺 酐 生 产 工 艺 按原 料 路 线 可分 为苯 氧 化 法 、 正
来自百度文库
丁烷氧化法 、 ｃ ４ 烯烃法和苯酐副产法 四种 。其中苯 氧 化 法 和 正 丁 烷 氧 化 法 是 主 流顺 酐生 产 方 法 。从 后续 回收处理工序可以分为水吸收和溶剂吸收。 １ ． １ 国 内顺 酐 生产现 状
ｓ ａ ｎ ｔ ｏ 公 司将 实 现工 业化 以来 ， 现 今世 界 上较 典 型 的 工艺 路 线 有 美 国 Ｌ ｕ ｍ ｍｕ ｓ 公 司 和意 大 利 Ａ ｌ ｕ ｓ ｕ ｉ ｓ ｌ ｅ 公
步 国产化 的道路 。１ ９ ８ ５ 年， 我 国引进 了美 国 ｓ Ｄ公
司苯 法 固定 床 顺 酐 生 产装 置 ， 该 装 置 自投产 以来 一 直 正 常运 行 。 １ ９ ９ ５ 年， 我 国又 引 进 了意 大利 Ｌ ｏ ｎ ｚ ａ
公司 的苯法 固定 床顺 酐生产装置 。经过 多年对引 进技术 的消化吸收和装置 的技术改造经验的总结 ， 在１ ９ ９ ６ 年， 由天津 市化工设计 院设 计 的６ ０ ０ ０ ｔ ／ ａ 苯 氧化法 固定床顺 酐生产装置在 山东 淄博 齐峰化工 厂建成投产 ， 实 际生产指标 与引进装置基本相 同。
料 的 流化 床 氧 化 工 艺 。 由于 脱 氢 是 吸热 反 应 且 副 产 物较 多 ， 因 此该 法 应 用 的 不 多 。苯 酐 副 产 法 是
级苯氧化法 固定床顺 酐装置投入使用ｕ 。至此 ， 我 国 已经 掌 握 了苯 氧 化 法 制 顺 酐 的核 心 技 术 。随 着 我国炼 油和化工技术 的提升 ， 正 丁烷资源的不断丰 富， 促 进 了正丁烷氧化法 制顺 酐生产工艺 的发展 。
摘要 ： 本 文 综 述 了 目前 顺 酐 生产 的四 种 ． Ｔ － 艺路 线 ， 其 中正 丁 烷 氧化 法制 顺 酐 和溶 剂 吸 收后 处理 是
我 国顺 酐行 业今后 的发展 方 向 。
关键 词 ： 正 丁烷氧 化 法 ； 后 处理 ； 顺 酐
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ８ － １ ２ ６ ７ ． ２ ０ １ ５ ． ０ １ ． ０ ０ ３
我 国顺 酐 生产 装 置采 用 的是 先 引进 消 化 ， 后 逐
苯氧化法是生产顺 酐的传统成熟 的工艺技术 ， 有美 国 ｓ Ｄ法 、 Ａ ｌ ｕ ｓ ｕ ｉ ｓ ｌ ｅ ／ Ｕ Ｃ Ｂ法和 Ｅ ｔ 本触 媒化学 法 等， 其 中以Ｓ Ｄ 法应用最为普及 ， Ａ ｌ ｕ ｓ ｕ ｉ ｓ ｌ ｅ ／ Ｕ Ｃ Ｂ 法原 料 苯 的消 耗 量 最 低 。正 丁烷 氧 化 法 自 １ ９ ７ ４年 Ｍｏ ｎ —
第２ ９ 卷第 １ 期
２ ０ １ ５ 年 １ 月
天
津
化
工
Ｖ０ １ ． ２ ９ Ｎｏ ． １
Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｊ ａ ｎ ． ２ ０１ ５
顺酐 生产 和发展
冯宏 。 高兴
（ 天津市化工设计院 ， 天津 ３ ０ ０ １ ９ ３ ）
生产装置也有显著进展。据 了解 ， 国产正丁烷氧化 法顺 酐装 置 已经有厂家正在运行 ， 例如 ， 吐哈油 田 年产 ２ 万ｔ 固定床水吸收顺酐装置 ， 克拉玛依金源精 细化 工 有 限责 任 公 司 两套 年产 ２ 万ｔ 固定 床 水 吸 收
顺 酐 装置 ， 新疆 凯涟 捷 石化 有 限公 司 年产 ２ 万ｔ 固定 床水 吸 收顺 酐 装 置 ， 浙 江 华 辰能 源 有 限公 司两 套 年 产２ 万ｔ 固定 床 水 吸收顺 酐装 置 。 １ 。
辽宁盘锦引进美 国 Ｓ Ｄ正丁烷 固定床水 吸收年产 １ 万ｔ 顺酐生产装置 ， 山东东营胜化引进 Ａ Ｌ Ｍ Ａ正丁烷
流化床溶剂 吸收年产 １ ． ５ 万ｔ 顺酐生产装 置 。由于 各种原 因 ， 引进 的正丁烷氧化法制顺 酐装置没能正 常运行 。我 国 自行设计 制造正丁烷 固定床水 吸收
吸收 工 艺— — ｃ ０ ｎ ｓ ｅ 卜ｐ ａ ｎ ｔ ｏ ｃ ｈ ｉ ｍ工 艺 。Ｃ ４ 烯 烃 法在
生产 中会 产生一氧化碳 、 二氧化碳 、 水、 乙醛 、 乙酸 、 丙烯 醛和呋喃等副产物 ， 德 国Ｂ Ａ Ｓ Ｆ 公 司和拜 耳公 司开发 了以混合 ｃ ４ 馏分为原料的固定床氧化工艺 ， 日本 三 菱 化 成公 司开 发 了 以含 丁二 烯 Ｃ ４ 馏 分 为原
中图分类 号 ： Ｔ Ｑ ２ ２ ５ ． １ ５ ２
文 献标 志码 ： Ａ
文 章编 号 ： ｌ ０ ０ ８ — １ ２ ６ ７ （ ２ ０ ｌ ５ ） 一 ０ ０ １ １ — ０ ３
顺 丁烯二酸酐 （ Ｍ ａ ｌ ｅ ｉ ｅ ａ ｎ ｈ ｙ ｄ ｒ ｉ ｄ ｅ ） 简称顺酐 ， 又 名马来酸酐 、 失水苹果 酸酐 ， 是 一 种 重 要 的 有 机 化 工原料 和精细化工产品 ， 是 目前世界上次于苯酐和 醋 酐 的第 三大 酸酐 。
在邻二 甲苯生产苯酐时的副产品 ， 顺酐产量约 占苯 酐产量 ５ ％， 是非主流生产工艺 。
２ 顺酐生产后处理
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ４ — ０ ９ — ３ ０
１ ２
天
津
化
工
２ ０ １ ５ 年１ 月
２ ． １ 水 吸收 后处 理
目前 ， 水吸收后处理在我 国顺酐生产过程 中应 用 比较 广泛 ， 其具有投资省 、 操作简便等优点 。水 吸收 的工 艺流 程如 下 （ 见图１ ） ：
１ ９ ９ ９ 年 初 天 津 中河 化 工 厂 自行 制 造 的 国产 化 万 吨
司联合 开发 的流化床 溶剂 吸收工艺——Ａ Ｌ Ｍ Ａ工 艺， 英国Ｂ Ｐ 公 司开发 的流化床水 吸收工艺——Ｂ Ｐ 工艺 ， 美 国ｓ Ｄ 公 司开发 的固定床水 吸收工艺—— Ｓ Ｄ工 艺 ， 意大 利 Ｓ Ｉ Ｓ Ａ Ｓ 化 学 公 司采 用 的固定 床 溶 剂
１ 顺 酐生产
顺 酐 生 产 工 艺 按原 料 路 线 可分 为苯 氧 化 法 、 正
来自百度文库
丁烷氧化法 、 ｃ ４ 烯烃法和苯酐副产法 四种 。其中苯 氧 化 法 和 正 丁 烷 氧 化 法 是 主 流顺 酐生 产 方 法 。从 后续 回收处理工序可以分为水吸收和溶剂吸收。 １ ． １ 国 内顺 酐 生产现 状
ｓ ａ ｎ ｔ ｏ 公 司将 实 现工 业化 以来 ， 现 今世 界 上较 典 型 的 工艺 路 线 有 美 国 Ｌ ｕ ｍ ｍｕ ｓ 公 司 和意 大 利 Ａ ｌ ｕ ｓ ｕ ｉ ｓ ｌ ｅ 公
步 国产化 的道路 。１ ９ ８ ５ 年， 我 国引进 了美 国 ｓ Ｄ公
司苯 法 固定 床 顺 酐 生 产装 置 ， 该 装 置 自投产 以来 一 直 正 常运 行 。 １ ９ ９ ５ 年， 我 国又 引 进 了意 大利 Ｌ ｏ ｎ ｚ ａ
公司 的苯法 固定 床顺 酐生产装置 。经过 多年对引 进技术 的消化吸收和装置 的技术改造经验的总结 ， 在１ ９ ９ ６ 年， 由天津 市化工设计 院设 计 的６ ０ ０ ０ ｔ ／ ａ 苯 氧化法 固定床顺 酐生产装置在 山东 淄博 齐峰化工 厂建成投产 ， 实 际生产指标 与引进装置基本相 同。
料 的 流化 床 氧 化 工 艺 。 由于 脱 氢 是 吸热 反 应 且 副 产 物较 多 ， 因 此该 法 应 用 的 不 多 。苯 酐 副 产 法 是
级苯氧化法 固定床顺 酐装置投入使用ｕ 。至此 ， 我 国 已经 掌 握 了苯 氧 化 法 制 顺 酐 的核 心 技 术 。随 着 我国炼 油和化工技术 的提升 ， 正 丁烷资源的不断丰 富， 促 进 了正丁烷氧化法 制顺 酐生产工艺 的发展 。
摘要 ： 本 文 综 述 了 目前 顺 酐 生产 的四 种 ． Ｔ － 艺路 线 ， 其 中正 丁 烷 氧化 法制 顺 酐 和溶 剂 吸 收后 处理 是
我 国顺 酐行 业今后 的发展 方 向 。
关键 词 ： 正 丁烷氧 化 法 ； 后 处理 ； 顺 酐
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ８ － １ ２ ６ ７ ． ２ ０ １ ５ ． ０ １ ． ０ ０ ３
我 国顺 酐 生产 装 置采 用 的是 先 引进 消 化 ， 后 逐
苯氧化法是生产顺 酐的传统成熟 的工艺技术 ， 有美 国 ｓ Ｄ法 、 Ａ ｌ ｕ ｓ ｕ ｉ ｓ ｌ ｅ ／ Ｕ Ｃ Ｂ法和 Ｅ ｔ 本触 媒化学 法 等， 其 中以Ｓ Ｄ 法应用最为普及 ， Ａ ｌ ｕ ｓ ｕ ｉ ｓ ｌ ｅ ／ Ｕ Ｃ Ｂ 法原 料 苯 的消 耗 量 最 低 。正 丁烷 氧 化 法 自 １ ９ ７ ４年 Ｍｏ ｎ —
第２ ９ 卷第 １ 期
２ ０ １ ５ 年 １ 月
天
津
化
工
Ｖ０ １ ． ２ ９ Ｎｏ ． １
Ｔ ｉ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｊ ａ ｎ ． ２ ０１ ５
顺酐 生产 和发展
冯宏 。 高兴
（ 天津市化工设计院 ， 天津 ３ ０ ０ １ ９ ３ ）
生产装置也有显著进展。据 了解 ， 国产正丁烷氧化 法顺 酐装 置 已经有厂家正在运行 ， 例如 ， 吐哈油 田 年产 ２ 万ｔ 固定床水吸收顺酐装置 ， 克拉玛依金源精 细化 工 有 限责 任 公 司 两套 年产 ２ 万ｔ 固定 床 水 吸 收
顺 酐 装置 ， 新疆 凯涟 捷 石化 有 限公 司 年产 ２ 万ｔ 固定 床水 吸 收顺 酐 装 置 ， 浙 江 华 辰能 源 有 限公 司两 套 年 产２ 万ｔ 固定 床 水 吸收顺 酐装 置 。 １ 。
辽宁盘锦引进美 国 Ｓ Ｄ正丁烷 固定床水 吸收年产 １ 万ｔ 顺酐生产装置 ， 山东东营胜化引进 Ａ Ｌ Ｍ Ａ正丁烷
流化床溶剂 吸收年产 １ ． ５ 万ｔ 顺酐生产装 置 。由于 各种原 因 ， 引进 的正丁烷氧化法制顺 酐装置没能正 常运行 。我 国 自行设计 制造正丁烷 固定床水 吸收
吸收 工 艺— — ｃ ０ ｎ ｓ ｅ 卜ｐ ａ ｎ ｔ ｏ ｃ ｈ ｉ ｍ工 艺 。Ｃ ４ 烯 烃 法在
生产 中会 产生一氧化碳 、 二氧化碳 、 水、 乙醛 、 乙酸 、 丙烯 醛和呋喃等副产物 ， 德 国Ｂ Ａ Ｓ Ｆ 公 司和拜 耳公 司开发 了以混合 ｃ ４ 馏分为原料的固定床氧化工艺 ， 日本 三 菱 化 成公 司开 发 了 以含 丁二 烯 Ｃ ４ 馏 分 为原
中图分类 号 ： Ｔ Ｑ ２ ２ ５ ． １ ５ ２
文 献标 志码 ： Ａ
文 章编 号 ： ｌ ０ ０ ８ — １ ２ ６ ７ （ ２ ０ ｌ ５ ） 一 ０ ０ １ １ — ０ ３
顺 丁烯二酸酐 （ Ｍ ａ ｌ ｅ ｉ ｅ ａ ｎ ｈ ｙ ｄ ｒ ｉ ｄ ｅ ） 简称顺酐 ， 又 名马来酸酐 、 失水苹果 酸酐 ， 是 一 种 重 要 的 有 机 化 工原料 和精细化工产品 ， 是 目前世界上次于苯酐和 醋 酐 的第 三大 酸酐 。
在邻二 甲苯生产苯酐时的副产品 ， 顺酐产量约 占苯 酐产量 ５ ％， 是非主流生产工艺 。
２ 顺酐生产后处理
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ４ — ０ ９ — ３ ０
１ ２
天
津
化
工
２ ０ １ ５ 年１ 月
２ ． １ 水 吸收 后处 理
目前 ， 水吸收后处理在我 国顺酐生产过程 中应 用 比较 广泛 ， 其具有投资省 、 操作简便等优点 。水 吸收 的工 艺流 程如 下 （ 见图１ ） ：
１ ９ ９ ９ 年 初 天 津 中河 化 工 厂 自行 制 造 的 国产 化 万 吨
司联合 开发 的流化床 溶剂 吸收工艺——Ａ Ｌ Ｍ Ａ工 艺， 英国Ｂ Ｐ 公 司开发 的流化床水 吸收工艺——Ｂ Ｐ 工艺 ， 美 国ｓ Ｄ 公 司开发 的固定床水 吸收工艺—— Ｓ Ｄ工 艺 ， 意大 利 Ｓ Ｉ Ｓ Ａ Ｓ 化 学 公 司采 用 的固定 床 溶 剂