天然药物化学成分的分离
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6.晶种 加入少量晶种有利于结晶析出
促进结晶析出的方法：
①低温有助于晶体析出，若室温下难以析出， 可放入冰箱。
②可用玻棒摩擦容器壁表面。 ③加入晶种。若无此物质晶种，可用玻棒蘸
一些溶液，待溶液稍干后即会析出晶体
四、盐析法
是在水提液中,加入无机盐[如 :NaCl, Na2SO4 , MgSO4, (NH4)2SO4等 ]至一定的浓度,可使某些溶解度较 小的成分沉淀出来,而与溶解度大 的成分分离。
加入试剂
过滤
提取液
沉淀
降低溶解度
或发生沉淀反应
（一）乙醇沉淀法
（二）酸碱沉淀法
（三）利用沉淀试剂进行分离
产物
一
通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法
水提液+乙醇 含醇量>80%
极性改变
蛋白质、淀粉、树胶、 粘液质（亲水性成分）
醇提液+ 水
加入数倍量水 叶绿素、树脂 极性改变 （亲脂性成分）
二
通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态
⑤无毒或者毒性小，便于操作。
⑥能形成较好的晶型。
2.制备饱和溶液 ①用有机溶剂时，使用回流装置。 ②用水做溶剂可在石棉网上直接加热。 ③加入比需要量略少的溶剂，加热至沸腾。若未完 全溶解，再加入少量溶剂，加热至沸腾，如此反 复至完全溶解。
3.脱色：若溶液颜色较深可加入少量活性碳，继续 煮沸5~10min。不可将活性碳加入沸腾溶液中。
极性小
极性大
◎基本原理：
利用混合物中各种成分在两种互不相容的溶剂中分 配系数不同，而达到分离的一种方法。
萃取剂 被萃取液
+ A化合物
B化合物
极性小
极性大
A化合物 B化合物
B化合物 + A化合物
1.萃取剂与被萃取剂可以相溶吗？
2.B化合物在萃取剂中溶解度大还是 在被萃取液中的溶解度大？
3.萃取剂能与提取液中的溶质、溶剂 反应吗？
②酸提碱沉法：
碱性成分 （游离）
+
酸性试剂
成盐 溶解
加碱
提取液
碱性成分 （游离）
如：生物碱
常用酸水：稀盐酸、稀硫酸
OH-
+ HCl
小檗碱 （生物碱类）
三
根据一些成分可与某些试剂反应生成 沉淀的性质。
如：生物碱的沉淀反应
又如： 水提液 + 胆甾醇-----使甾体皂苷沉淀 水提液 + 明胶------ 使 鞣质生产沉淀
*K相差越大，分离效果越好。
3. 萃取时什么情况下易发生乳化现象，如何处 理？
①振摇过于猛烈。 ②选用三氯甲烷做萃取剂时，易产生乳化现象， 特别在碱性条件下，更易乳化。
①避免猛烈振摇。 ②加入少量氯化钠 ③滴加数滴乙醇 ④用玻棒摩擦乳化层边缘
基本概念：
结晶法：根据混合物中各成分在某种溶液中冷热 情况溶解度的差异性，使某一成分以结 晶状态析出而与其他成分（非结晶状态、 溶解状态）分离的一种方法。
结晶：通过溶剂处理将非结晶状物质转变为结晶 状物质的过程。
重结晶：将含有较多杂质的粗结晶进一步用溶剂 处理，得到较纯的结晶状物质的过程。
混合物 （固态） 加热溶解
①碱提酸沉法：
酸性成分 （游离）
+ 碱性试剂
成盐 溶解
提取液
加酸
酸性成分 （游离）
如：酚酸类、羧酸类（黄酮类、蒽醌类、酸性皂苷） 内酯化合物——遇碱加热开环羧酸
常用碱水：饱和石灰水、5%碳酸钠水溶液、 稀氢氧化钠溶液
HO
O
OH
O
大豆素（黄酮类）
齐墩果酸（酸性皂苷）
（蒽醌类）
（香豆素类）
二
通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态
(二）萃取剂的选择原则
1.萃取剂与被萃取剂不相混溶。
2.被萃取成分在萃取剂中的溶解度大于原溶剂。
*分配系数K相差越大，分离效果越好。
3.萃取剂不与提取液中的溶质、溶剂反应。
4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂
提取液 欲分离成分
萃取剂
水
亲脂性强成分
石油醚、苯、乙醚、 三氯甲烷
水 亲脂性弱成分 乙酸乙酯、正丁醇
天然药物的提取液是诸多成分的混合体， 需进一步的分离和纯化，才能得到有效成分 或所需成分（单体）。
两相溶剂萃取法
沉淀法
常用分离方法
结晶法与重结晶 盐析法 透析法
一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法)
一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法)
萃取剂 被萃取液
+ A化合物
B化合物
A化合物 B化合物
B化合物 + A化合物
4.趁热过滤。
5.静置冷却析晶。
6.抽滤得到结晶。
1.杂质的干扰 杂质的存在会阻碍或延缓结晶 的形成
2.欲结晶成分的含量 欲结晶成分在混合物中 的含量越高越容易结晶。
3.溶液的浓度 溶液浓度高易于析出结晶。但 过高也不好。
4.温度 低温有利于结晶析出
5.时间 长时间放置有利于结晶析出，且结晶 大而纯。
如：黄连中提取小檗碱时加ＮaＣl
五、透析法
半透膜过滤。 如：除去皂苷、多糖中的无机盐、
单糖、双糖等小分子。
1.说出两相溶剂萃取法的基本概念。
2. 两相溶剂萃取法是依据什么原理进行的？
分配定律：在一定温度和压力下，物质溶解在两种 互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，此成分在 两相溶剂中浓度之比是一常数，称为分配系数。
水
皂苷类成分 正丁醇
水
黄酮类成分 乙酸乙酯
(三）萃取技术 1.分次萃取法 小量萃取：分液漏斗
(三）萃取技术 1.分次萃取法 小量萃取：分液漏斗
(三）萃取技术 1.分次萃取法
中量萃取：下口瓶 大量萃取：萃取罐
(三）萃取技术
分次萃取法 （简单萃取法）
操作注意事项： 1.分液漏斗内保留上层液体或者下层液体需根 据具体情况决定。下层液由下口缓慢放出， 上层液由上口倒出。 2.水提取液的相对密度在1.1~1.2之间。
3.萃取剂用量：首次为提取液1/3~1/2，之后可 减少为1/6~1/4。
4.“少量多次”，一般萃取3~4次即可。
5.不要猛烈振摇，避免产生乳化现象。
产生乳化怎么办？ ①避免猛烈振摇。 ②加入少量氯化钠 ③滴加数滴乙醇 ④用金属丝或玻璃棒 搅动乳化层边缘 ⑤加热乳化层 ⑥超声破乳。 ⑦抽滤或 分出乳化层。
饱和溶液
趁热过滤
沉淀
（不溶性杂质）
热溶液
有效成分
有效成分
结晶 低温过滤 析出结晶
母液
低温放置 （或蒸发出部分 溶剂后低温放置）
1.选择适宜的溶剂。 ①不与欲结晶成分发生化学反应。
②对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。
③常均对不杂用溶质溶。的剂）溶解：度水非、常大冰或醋者酸非常、小甲（醇冷热、均乙溶或 溶醇解度、非丙常酮大：、杂乙质酸留在乙母酯液、中。三氯甲烷、 溶四解度氯非化常碳小：、趁石热油过滤醚等。（选择一种 ④有一定的挥发或性两，种沸点及适以中上。）
促进结晶析出的方法：
①低温有助于晶体析出，若室温下难以析出， 可放入冰箱。
②可用玻棒摩擦容器壁表面。 ③加入晶种。若无此物质晶种，可用玻棒蘸
一些溶液，待溶液稍干后即会析出晶体
四、盐析法
是在水提液中,加入无机盐[如 :NaCl, Na2SO4 , MgSO4, (NH4)2SO4等 ]至一定的浓度,可使某些溶解度较 小的成分沉淀出来,而与溶解度大 的成分分离。
加入试剂
过滤
提取液
沉淀
降低溶解度
或发生沉淀反应
（一）乙醇沉淀法
（二）酸碱沉淀法
（三）利用沉淀试剂进行分离
产物
一
通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法
水提液+乙醇 含醇量>80%
极性改变
蛋白质、淀粉、树胶、 粘液质（亲水性成分）
醇提液+ 水
加入数倍量水 叶绿素、树脂 极性改变 （亲脂性成分）
二
通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态
⑤无毒或者毒性小，便于操作。
⑥能形成较好的晶型。
2.制备饱和溶液 ①用有机溶剂时，使用回流装置。 ②用水做溶剂可在石棉网上直接加热。 ③加入比需要量略少的溶剂，加热至沸腾。若未完 全溶解，再加入少量溶剂，加热至沸腾，如此反 复至完全溶解。
3.脱色：若溶液颜色较深可加入少量活性碳，继续 煮沸5~10min。不可将活性碳加入沸腾溶液中。
极性小
极性大
◎基本原理：
利用混合物中各种成分在两种互不相容的溶剂中分 配系数不同，而达到分离的一种方法。
萃取剂 被萃取液
+ A化合物
B化合物
极性小
极性大
A化合物 B化合物
B化合物 + A化合物
1.萃取剂与被萃取剂可以相溶吗？
2.B化合物在萃取剂中溶解度大还是 在被萃取液中的溶解度大？
3.萃取剂能与提取液中的溶质、溶剂 反应吗？
②酸提碱沉法：
碱性成分 （游离）
+
酸性试剂
成盐 溶解
加碱
提取液
碱性成分 （游离）
如：生物碱
常用酸水：稀盐酸、稀硫酸
OH-
+ HCl
小檗碱 （生物碱类）
三
根据一些成分可与某些试剂反应生成 沉淀的性质。
如：生物碱的沉淀反应
又如： 水提液 + 胆甾醇-----使甾体皂苷沉淀 水提液 + 明胶------ 使 鞣质生产沉淀
*K相差越大，分离效果越好。
3. 萃取时什么情况下易发生乳化现象，如何处 理？
①振摇过于猛烈。 ②选用三氯甲烷做萃取剂时，易产生乳化现象， 特别在碱性条件下，更易乳化。
①避免猛烈振摇。 ②加入少量氯化钠 ③滴加数滴乙醇 ④用玻棒摩擦乳化层边缘
基本概念：
结晶法：根据混合物中各成分在某种溶液中冷热 情况溶解度的差异性，使某一成分以结 晶状态析出而与其他成分（非结晶状态、 溶解状态）分离的一种方法。
结晶：通过溶剂处理将非结晶状物质转变为结晶 状物质的过程。
重结晶：将含有较多杂质的粗结晶进一步用溶剂 处理，得到较纯的结晶状物质的过程。
混合物 （固态） 加热溶解
①碱提酸沉法：
酸性成分 （游离）
+ 碱性试剂
成盐 溶解
提取液
加酸
酸性成分 （游离）
如：酚酸类、羧酸类（黄酮类、蒽醌类、酸性皂苷） 内酯化合物——遇碱加热开环羧酸
常用碱水：饱和石灰水、5%碳酸钠水溶液、 稀氢氧化钠溶液
HO
O
OH
O
大豆素（黄酮类）
齐墩果酸（酸性皂苷）
（蒽醌类）
（香豆素类）
二
通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态
(二）萃取剂的选择原则
1.萃取剂与被萃取剂不相混溶。
2.被萃取成分在萃取剂中的溶解度大于原溶剂。
*分配系数K相差越大，分离效果越好。
3.萃取剂不与提取液中的溶质、溶剂反应。
4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂
提取液 欲分离成分
萃取剂
水
亲脂性强成分
石油醚、苯、乙醚、 三氯甲烷
水 亲脂性弱成分 乙酸乙酯、正丁醇
天然药物的提取液是诸多成分的混合体， 需进一步的分离和纯化，才能得到有效成分 或所需成分（单体）。
两相溶剂萃取法
沉淀法
常用分离方法
结晶法与重结晶 盐析法 透析法
一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法)
一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法)
萃取剂 被萃取液
+ A化合物
B化合物
A化合物 B化合物
B化合物 + A化合物
4.趁热过滤。
5.静置冷却析晶。
6.抽滤得到结晶。
1.杂质的干扰 杂质的存在会阻碍或延缓结晶 的形成
2.欲结晶成分的含量 欲结晶成分在混合物中 的含量越高越容易结晶。
3.溶液的浓度 溶液浓度高易于析出结晶。但 过高也不好。
4.温度 低温有利于结晶析出
5.时间 长时间放置有利于结晶析出，且结晶 大而纯。
如：黄连中提取小檗碱时加ＮaＣl
五、透析法
半透膜过滤。 如：除去皂苷、多糖中的无机盐、
单糖、双糖等小分子。
1.说出两相溶剂萃取法的基本概念。
2. 两相溶剂萃取法是依据什么原理进行的？
分配定律：在一定温度和压力下，物质溶解在两种 互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，此成分在 两相溶剂中浓度之比是一常数，称为分配系数。
水
皂苷类成分 正丁醇
水
黄酮类成分 乙酸乙酯
(三）萃取技术 1.分次萃取法 小量萃取：分液漏斗
(三）萃取技术 1.分次萃取法 小量萃取：分液漏斗
(三）萃取技术 1.分次萃取法
中量萃取：下口瓶 大量萃取：萃取罐
(三）萃取技术
分次萃取法 （简单萃取法）
操作注意事项： 1.分液漏斗内保留上层液体或者下层液体需根 据具体情况决定。下层液由下口缓慢放出， 上层液由上口倒出。 2.水提取液的相对密度在1.1~1.2之间。
3.萃取剂用量：首次为提取液1/3~1/2，之后可 减少为1/6~1/4。
4.“少量多次”，一般萃取3~4次即可。
5.不要猛烈振摇，避免产生乳化现象。
产生乳化怎么办？ ①避免猛烈振摇。 ②加入少量氯化钠 ③滴加数滴乙醇 ④用金属丝或玻璃棒 搅动乳化层边缘 ⑤加热乳化层 ⑥超声破乳。 ⑦抽滤或 分出乳化层。
饱和溶液
趁热过滤
沉淀
（不溶性杂质）
热溶液
有效成分
有效成分
结晶 低温过滤 析出结晶
母液
低温放置 （或蒸发出部分 溶剂后低温放置）
1.选择适宜的溶剂。 ①不与欲结晶成分发生化学反应。
②对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。
③常均对不杂用溶质溶。的剂）溶解：度水非、常大冰或醋者酸非常、小甲（醇冷热、均乙溶或 溶醇解度、非丙常酮大：、杂乙质酸留在乙母酯液、中。三氯甲烷、 溶四解度氯非化常碳小：、趁石热油过滤醚等。（选择一种 ④有一定的挥发或性两，种沸点及适以中上。）