DDQ的介绍与应用

DDQ的介绍与应用
DDQ的分子式为2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌（DDQ），一种醌类。

DDQ的结构式
2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌[1]
别名二氯二氰基对苯醌；二氯二氰对苯醌；
2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌；二氯二氰
苯醌
DDQ的性质
亮黄色固体。

标准电极电势1000mV。

微溶于水，溶于苯、二氯甲烷、二恶烷、乙酸，易溶于四氢呋喃、乙酸乙酯。

已商品化。

(1)DDQ 在B-咔啉生物碱合成中的应用
对空气有一定的稳定性，但遇水会放出氰化氢，需在惰气保护的无水环境下使用。

70 年代末以来, Ohmoto 等[ 1] 先后从臭椿和苦木类植物中分离出多种以B-咔啉为母体的生物碱, 确定了其结构。

Cook 等[ 2] 已实现了其中若干化合物的合成, 研究了它们的生理作用。

合成的基本路线是B-吲哚乙胺( 色胺) 或其衍生物的盐酸盐与醛经由Pictet-Spengler 反应生成1, 2, 3, 4-四氢-B-咔啉, 经DDQ 氧化得4-位酮, 再以B-咔啉酮为母体, 经环化、缩合等, 可得多种B-咔啉类生物碱。

四氢-B-咔啉中的四氢-吡啶环不稳定, 其4-位氢和2-位氮是活性部位, 在4-位氧化时, 为避免2-位氮的氧化, 通常是将其酰化加以保护, 常用酰化剂为苯甲酰氯或氯代乙酰氯。

氧化产物酮较稳定, 既可较长时间保存, 又可发生多种类型反应, 是合成生物碱的重要中间
体。

2, 3-二氯-5, 6-二氰基对苯醌( DDQ)氧化是合成此类中间体的重要反应之一。

实验部分
1. 仪器与试剂
日本Shimadzu UV-240 紫外光谱仪; 美国Nicolet 550 FT-IR 红外光谱仪( KBr) ; FT-80A 核磁共振波谱仪; 美国PE-2400 元素分析仪; WC-1 型熔点测定仪( 四川大学科仪厂) , 温度计未经校正。

DDQ 为美国Sigma 公司产品, 底物四氢-B-咔啉及其相关衍生物自制, 溶剂为分析纯。

2. 实验步骤
按所需摩尔比将DDQ 与反应底物均匀混合, 铺散到圆底烧瓶底部, 冷浴降至所需温度, 适量THF： H2O( VTHF：VH2O= 9：1) 冷至相同温度后加入同一烧瓶中, 低温下搅拌若干小时, 撤去冷浴, 继续搅拌2h, 反应混合物由蓝色变为红色。

反应完毕, 将反应混合物加到一定量的1mol/ L KOH 溶液中, EtOAc萃取2 次, 合并萃取液, 用1mol/ L KOH 溶液洗涤2 次, 饱和食盐水洗涤2 次, 无水Na2SO4 干燥, 减压蒸去溶剂, CH2Cl2 重结晶, 得白色或淡黄色晶体产物。

反应进程用TLC 监测, 产物经波谱分析确证, 与文献[ 3, 4] 报道相符。

结果与讨论
表1 实验结果
DDQ 对四氢-B-咔啉的氧化, 受反应温度、时间、溶剂、反应底物结构以及DDQ 与反应底物摩尔比的影响。

一般情况下, 低温有利于反应, 反应时间在10h 以上, 反应底物的空间结构则直接与反应的立体化学相关。

1.溶剂对反应的影响
反应均在极性溶剂中进行。

若需得脱氢产物, 应用THF- MeOH[ 5] ; 如从6 经DDQ 氧化为7 时用THF - MeOH ( VTHF BVMeOH = 1B1) , 产率为44% 。

若向四氢-吡啶环4-位引入羰基, 则用THF： H2O( VTHF：VH2O= 9：1) 。

改变二者比例均使副产物( 4-羟基化合物) 增加。

2.molDDQBmolS 对反应的影响
DDQ 与反应底物( S) 的摩尔比对反应有决定性的影响。

1 氧化为羰基化合物2 时发现有副产物羟基化合物3 生成, 调整摩尔比, 可生成单一产该反应为:
由表2 可见, 当molDDQBmolS= 2. 5 时, 只有氧化的第一阶段生成醇( 3) , 随着摩尔比增加, 酮( 2) 的产率提高; 摩尔比增加到一定值时可得单一产物2。

根据Braude 等[ 6] 提出的DDQ 在氧化过程中形成电荷迁移络合物和Oikaw a[ 7] 提出的烯醇式重排理论, 推断其反应过程如下:
根据这一推断, 若2mol DDQ 与1mol 底物反应, 即可得产物2。

因底物的分子结构、溶剂化效应、反应物混合的均匀程度等影响, 摩尔比应大于2。

一般情况下, molDDQBmolS 为4 时, 反应已完成, 得单一羰基化合物; 对于结构比较复杂的底物, 则需molDDQBmolS > 7。

对反应中得到的副产物3, 可用PDC( Pyr-idinium Dichromate) 将其氧化为预期的羰基化合物2, 收率近100% 。

(2)含2, 3-二氯-5, 6-二氰基对苯醌( DDQ) 或其自由基离子( DDQ-·) 的多元配合物研
究
某些含DDQ 的化合物具有较好的导电性能[ 1] , 且在记录材料等方面亦具有应用前景[ 2] ,因而引起化学工作者的注意, 对其研究时有报道. 作者曾将不同二齿配体的Fe( Ⅱ) 配合物分别与DDQ-·的季铵盐反应, 得到了几个Fe( Ⅱ) 的三元配合物[ 3] , 还将2, 2’-联吡啶-N, N ’-二氧化物的稀土配位阳离子分别与Et 4N+ DDQ-·反应, 合成了一系列混配稀土配合物[ 4] . 上述配合物的波谱测试结果表明, 配合物中DDQ-·通过其氮、氧原子与金属配位. 在本文中, 我们将二齿配体联苯甲酰双缩肼及丁二酮双缩肼分别与不同金属乙酸盐及DDQ-·或DDQ 反应, 合成了10 个含DDQ-·或DDQ 的三元或四元金属配合物.
实验部分
1. 1测试仪器
红外光谱用岛津IR-408 型仪测定, 溴化钾压片制样; 紫外-可见光谱用岛津U V-240 型仪
测定, 溶剂DMF; 摩尔电导用上海DDS-11A 型仪测量, 溶剂DMF, 浓度5×10- 5mo l·L- 1 , 温度( 20±1) ℃; 固体电导用本研究室组装的设备测试.
1. 2原料来源及制备
DDQ 为进口试剂; 金属乙酸盐为市售分析纯或化学纯试剂; Et 4N+ DDQ-·按文献[ 5] 方法制备. 配体L 及L 分别由联苯甲酰及丁二酮与水合肼缩合得到.
1. 3配合物的合成
1. 3. 1( ZnL) 2+ ( DDQ-· ) 2 的合成将0. 65 g (
2. 73 mmol ) L 溶于20 mL 无水乙醇, 另将0. 65 g ( 1. 82 mmo l) Et 4N+ DDQ-·溶于20 mL 无水乙醇-乙腈( 体积比5∶1) 混合液中, 上述二种溶液混合后在搅拌下滴加0. 2 g( 0. 91mmo l) 乙酸锌的10 mL 无水乙醇溶液, 立即出现沉淀, 滴加完后继续搅拌0. 5 h, 过滤,滤饼先后用少量无水乙醇、无水乙醚各洗涤三次, 真空干燥后得黑色粉末产物0.
3 g, 产率及元素分析结果见表1.
( MnL) 2+ ( DDQ-· ) 2、( CdL) 2+ ( DDQ-· ) 2、( NiL) 2+ ( DDQ-· ) ( OAc- ) 及( PbL ) 2+ ( DDQ-· )( OAc- ) 的合成方法同上.
1. 3. 2( NiL) 2+ ( DDQ ) ( OAc- ) 2 的合成将0. 14 g ( 0.
56 mmol ) Ni( OAc) 2·4H2O 溶于10 mL 甲醇, 搅拌下向此溶液中加入0. 13g ( 1. 14 mmol ) 固体L’, 得清亮的反应混合液. 向此混合液中加入0. 39 g ( 1. 72 mmol ) DDQ的15 mL 甲醇溶液, 继续搅拌20 min, 生成黑色沉淀. 抽滤, 滤饼先后用少量无水乙醇、无水乙醚各洗涤三次, 真空干燥, 得黑色粉末产物0. 2 g, 产率及元素分析结果见表1.
表1配合物的颜色、产率及元素分析结果
结果与讨论
2. 1配合物的元素分析及一般物理性质
配合物的颜色、产率及元素分析结果见表1. 由表1 可知, 各配合物的组成与表中所列分子式相符. 推测Hg 配合物为桥联双核配合物, 其中一个DDQ 作为桥式配体, 通过两个氧原子分别与两个Hg 配位。

配合物均为颜色较深的粉末固体, 光照下稳定, 置空气中较长时间不变色, 也不吸潮. 它们可溶于DMF、DMSO, 不溶于水、乙醇、乙醚、丙酮等溶剂.
2. 2红外光谱
含L 的配合物均出现了相应配体的特征吸收, 证实了元素分析确定的组成. 在Mn( Ⅱ) 、Zn( Ⅱ) 、Cd( Ⅱ) 配合物中, L 的
与自由L 相比向低波数移动13～18 cm- 1, 表明L 以亚胺氮原子与金
属离子配位; DDQ-·的及也向低波数位移, 可知配合物中DDQ-·不仅作为阴离子, 还作为配体通过其氮、氧原子与金属离子配位. 在Ni( Ⅱ) 、Pb( Ⅱ) 配合物中, 除L及DDQ-·与金属离子配位外, 还出现吸收峰, 表明这两个配合物中含乙酸根.
对含L’的配合物而言, 其红外光谱也分别出现了元素分析所确定的各相应组成部分的特征吸收. 其中Cu( Ⅱ) 、Cd( Ⅱ) 配合物的特征吸收与含L 的Ni( Ⅱ) 、Pb( Ⅱ) 配合物类似, 表明它们组成和结构相似; 在Co ( Ⅱ) 、Ni( Ⅱ) 、Hg ( Ⅱ) 配合物中, 除出现L’及CH3COO- 的特征吸收外, 还在1630～1655 cm- 1处出现
吸收峰( 比自由DDQ 的低15～40 cm- 1 ) , 而未见吸收, 可知在这3 个配合物中, DDQ 作为中性配体与金属离子配位.
2. 3紫外-可见光谱
自由配体L 出现两个较强的紫外吸收带, 其中带Ⅰ( max 266 nm) 为配体中苯环的跃迁吸收, 带Ⅱ( max 295 nm) 为配体的跃迁吸收. 自由配体L’在 max 270 nm 处出现其共轭体系N C C N 的跃迁带. 中性DDQ 主要有三个吸收带, 其中带Ⅰ、带Ⅱ强度较大, 出现在紫外区, 属共轭体系的吸收, 带Ⅲ较弱, 出现在可见光区, 为杂原子与共轭体系间的跃迁带.
DDQ-·的紫外-可见光谱与中性DDQ 大体相似, 只是带的 max 相对长一些.与自由配体相比, 配合物的紫外-可见光谱发生了变化. 含L 的配合物中, L 的带Ⅱ在配合物中向长波方向位移了21～26 nm, 表明它与金属离子的配位作用, 此处DDQ-·的带Ⅱ被极强的L 的带Ⅱ所淹没, 难以确认其位移情况. 含L’的配合物中, DDQ 的带Ⅰ向长波方向移动了3～5 nm, 带Ⅱ红移5～15 nm, 且吸收强度明显增大, 表明DDQ 与金属离子的配位作用.其中Cu( Ⅱ) 、Cd( Ⅱ) 配合物中带Ⅱ的位移( 15 nm) 较其它配合物( 5 nm) 更明显一些, 可能与这两个配合物中DDQ 已变为DDQ-·有关.
2. 4摩尔电导和固体电导
测量了含L 配合物的摩尔电导率, 结果见表2. 与同等条件下测量的1∶ 1 型电解质Et 4N+ DDQ-·的摩尔电导率( ) 相比, 配合物基本为1∶1 型而非1∶2 型电解质, 可见该类配合物不能完全离解. 这进一步证明了DDQ-·与金属离子的配位作用.
表2配合物的摩尔电导率及固体电导率
含L’配合物的固体电导测定结果见表2. 结果表明, Cu( Ⅱ) 、Cd( Ⅱ) 配合物的固体电导率很小, 而Co ( Ⅱ) 、Ni ( Ⅱ) 、Hg ( Ⅱ) 配合物属半导体范畴. 后3个配合物的固体电导之所以大得多, 可能是由于在它们分子中DDQ 以中性形式出现, 具有较强的吸电子能力, 因而易引起分子内电荷的转移. 其中Hg ( Ⅱ) 配合物的固体电导率最大, 估计是因该配合物为桥式结构, 易通过配体桥产生电荷的流动所致.
(3)2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌在有机反应
中的应用进展
2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌(DDQ) 是一种强氧化试剂，广泛应用于化合物的脱氢，尤其对甾体化合物，具有很好的选择性，是目前甾体工业中不可缺少的氧化试剂。

随着研究的深入，逐渐发现DDQ 在许多有机反应中显示了很好的应用前景。

例如，醇的选择性氧化、芳环苄基位氧化、碳碳键形成、碳杂键形成、环合反应以及保护和脱保护等DDQ 是一种亮黄色固体，熔点213 ～ 215℃，易溶于乙酸乙酯和四氢呋喃，在二氯甲烷、苯、二氧六环和乙酸中有适中的溶解度。

它不溶于水，但在水存在下分解释放出氢氰酸，因此需在干燥状态下保存。

1 碳-碳键脱氢形成双键
DDQ 主要用于芳香化合物、杂环化合物、甾族化合物、醇和酚等脱氢成双键，其机理是被脱氢物的一个负氢离子转移到DDQ 上，然后质子迅速转移到氢醌负离子上，得到脱氢产物和氢醌。

该反应能否进行，取决于被脱氢物转移掉一个负氢离子后所形成的碳正离子过渡态的稳定性，对含烯烃或芳烃的反应物此反应容易进行。

Chu 等［1］在褪黑素萘衍生物的合成中，用DDQ 在二氯甲烷中室温反应，以90 %的产率得到中间体( 反应式(1) )。

Lingam 等［2］在Bauerine C 的全合成的最后一步，用DDQ 脱氢高产率地得到目标产物( 反应式(2))。

Tara 等［3］在甲苯中，室温用DDQ 脱氢合成了吡咯并［3，4-b］吲哚( 反应式(3) )。

DDQ 也是一个很好的芳构化试剂。

对于具有季碳原子的碳环化合物，用DDQ 脱氢芳构化时，可使取代基发生移位，而不失去碳原子。

Lee 等［4］在合成spinochalcone B 中，用DDQ 在二氧六环中回流芳构化环己酮得到spinochalcone B 中间体( 反应式(4) )。

Deshpande 等［5］用DDQ 脱氢合成3，4-二羧酸酯呋喃( 反应式(5) )。

Hilt 等［6］用DDQ 芳构化合成了苯乙烯类化合物( 反应式(6) )。

Majumdar 等［7］用过量的DDQ 在回流的二甲苯中芳构化8-羟基-7a，8，9，10，11，11a-六氢苯并呋喃［3，2-f］苯并吡喃-3-酮得到苯并呋喃［3，2-f］苯并吡喃-3-酮( 反应式(7) )。

张伟等［8］用DDQ 和NaNO2组成复合催化剂，该催化剂在9，10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽的反应中表现出很高的催化活性和选择性( 反应式(8))
DDQ 还是合成α，β-不饱和羰基化合物的一个常用试剂，如3-酮基甾体的脱氢( 反应式(9) ) ，其区域选择性取决于分子中C-5 的几何异构。

DDQ 主要限于使易于烯醇化的酮脱氢，而对于酯和酰胺的脱氢则需要比较强的条件，除非能很好的稳定碳正离子。

比如，在硅试剂如双三甲基硅烷基三氟乙酰胺( BSTFA) 存在下，DDQ 能够高产率、高选择性地得到脱氢的酰胺。

Michael 等［10］在制备非那雄胺( Finasteride) 时采用此方法得到良好收率和质量的产物( 反应式(10) )。

2 苄基位和烯丙位的氧化
一般饱和醇对DDQ 是相对稳定的，但处于苄基位和烯丙位的羟基可以被DDQ 氧化;还有些位阻大的仲醇在回流、延长反应时间和共氧化剂的存在下也可以被氧化成酮，该过程可能是立体张力的释放。

处于苄基和烯丙基位的其他基团也可以被DDQ 氧化。

Kalena 等［11］用DDQ /PbO2体系把富电子的二苯甲醇氧化为二苯甲酮( 反应式(11))
Branytska 等［12］用DDQ 氧化羟甲基合成了一系列的芳香醛( 反应式(12) )。

Peng 等［13］用DDQ 选择性地把1，2-二醇中苄基或烯丙基位的羟基氧化成羰基( 反应式(13) )。

DDQ 在一定条件下能把苄基的C—H 氧化成羰基。

这可能是通过把苄基位先脱氢形成碳正离子，然后羟基或乙酰氧基负离子进攻碳正离子，再进一步氧化而得到羰基化合物的历程来完成的。

Wang等［14］以四氢呋喃/ 水(9∶ 1) 为溶剂，在0℃用DDQ 氧化苄基亚甲基成羰基( 反应式(14) )。

Kumar 等［15］在无水醋酸存在下，通过超声活化DDQ 催化氧化苄基为乙酰氧基( 反应式(15) )。

Dufour 等［16］以醋酸/ 水为溶剂，用DDQ 氧化咔唑衍生物为4-氧代-1，2，3，4-四氢-11H-苯并［a］咔唑( 反应式(16) )。

DDQ 可以在温和的反应条件下将烯丙基或苄基醚转换成相应的羰基化合物。

Wang 等［17］用DDQ氧化双苄基醚高产率、高选择性地得到单醛产品( 反应式(17))
DDQ 氧化芳基丙烯双键时，在不同的条件下可以得到不同的产品。

Iliefski 等［18］用DDQ 氧化取代苯基丙烯在不同的条件下分别得到了肉桂醛、肉桂酸甲酯和乙酰缩醛( 反应式(18) )。

DDQ 可以一步氧化肉桂醛的衍生物为肉桂酸酯衍生物。

Sinha 等［19］在多相催化体系中，用DDQ 氧化肉桂醛或取代的肉桂醛得到(E) -肉桂酸酯( 反应式(19) )。

3 氧化偶联环合
当苯酚或烯醇化的酮不能经历α，β-脱氢时，DDQ 就催化其发生环合反应。

She 等［20］在合成( ± )Sinaiticin 时，用DDQ 在干燥的二氧六环中形成吡喃酮环得到其中间体( 反应式(20) )。

Puranik 等［21］用DDQ 在含痕量水的苯中回流12h 把8-烯丙基-7-
羟基色满酮氧化环合得到吡喃酮色满酮( 反应式(21) )。

Yu 等［22］在全合成蛇根吲哚生物碱16-去氢-epiaffinisine 时，最后一步用DDQ 在四氢呋喃中回流1h，以98 % 的产率立体专一性地得到了目标产物( 反应式(22) )。

异噁唑是重要的杂环化合物，常见的一种合成方法是用碘/ 碘化钾、NBS 等氧化α，β-不饱和肟。

Desai 等［23］在温和的条件下，用DDQ 氧化α，β-不饱和肟的查耳酮得到3，5-二取代的异噁唑，为制备3，5-二取代的异噁唑提供了简便的方法( 反应式(23) )。

吲哚生物碱是天然产物的一个重要家族，并且大多数具有重要的生理活性，吲哚3 位的炔丙基化反应因其可以衍生很多其他官能团而受到
关注，一般的合成方法是用炔丙醇在路易斯酸或布朗酸催化下制备。

Damu 等［24］在温和的反应条件下，用DDQ 高效氧化偶联丙炔基sp3 碳和吲哚sp2 碳得到丙炔基吲哚衍生物( 反应式(24) )。

2-芳基苯并噻唑具有重要的生理活性，通常的合成方法有许多缺点。

Bose 等［25］用DDQ 分子内高效环合硫代甲酰苯胺合成取代的苯并噻唑，而无需再用其他催化剂，为制备2-芳基苯并噻唑提供了一种新方法( 反应式(25) )。

Scholl 反应是最古老的形成C—C 键的反应之一，它一般用FeCl3
等氧化剂，但氧化剂的用量多，且产品不易纯化。

Zhai 等［26］用DDQ /H + 系统氧化形成C—C 键，且每1 个C—C 只需1 倍量的DDQ，产品容易纯化( 反应式(26) )。

Prins 环合是合成多取代四氢吡喃的常用方法。

Yu 等［27］报道了用DDQ 单电子氧化活化烯丙基或苄基的C—H 键，然后进攻分子内的没活化的烯烃，生成2，4，6-三取代的四氢吡喃的新方法( 反应式(27))。

Desrat 等［28］用三氟化硼的乙醚溶液和DDQ 催化分子内亚胺的D-A 反应和芳构化得到取代的喹啉，而若用硝酸铈铵和氧气替代DDQ，产率都很低( 反应式(28) )。

萘并二氢呋喃环的氧化环合是构建在很多天然产物中被发现的芳环呋喃环系多环醚和内酯的有效方法。

Jevric 等［29］在一定的酸催化下，用DDQ 氧化环合一系列的萘并呋喃，高效得到了一系列多环醚或内酯( 反应式(29) )。

Cheng 等［30］用DDQ 高效氧化偶联二芳基丙炔基的sp3C—H 和1，3-二羰基化合物活泼亚甲基的sp3C—H 来形成C—C 键，提供了一个合成包含炔丙基的1，3-二羰基化合物的简单方法( 反应式(30) )。

随着绿色化学的发展，直接由C—H 键偶联形成C—C 键的方法吸引了大家的注意。

Zhang 等［31］直接用DDQ 催化偶联苄基醚的苄基位和简单的酮的α位形成C—C 键，反应无需其他任何试剂( 反应式(31) )。

Dubs 等［32］用DDQ 氧化二氢异喹啉，然后在Pd 手性催化下和丙二酸酯进行不对称加成( 反应式(32))。

Ying 等［33］用DDQ 在室温下处理富电子的苯基醚，然后和硅烯醇醚形成C—C 键，得到3-烷氧基-3-苯基丙酰基化合物( 反应式(33) )
Liu 等［34］用乙烯基噁唑烷酮和DDQ 反应得到酰基亚铵正离子，正离子经过环合形成C—C 键。

由于有噁唑烷酮的存在，反应具有很好的立体选择性( 反应式(34) )。

糖的C—糖苷化反应是合成糖的一个重要反应，尤其是糖的芳基C—糖苷化反应，因为这一类化合物有多种生物活性。

Xiong 等［35］用DDQ 催化氧化芳基硼酸和糖发生Heck 反应实现了糖的C—糖苷化反应( 反应式(35) )。

有机硒试剂在有机合成中是非常有用的试剂，Tiecco 等［36］用DDQ 方便、温和的方法氧化二苯基二硒制备了强亲电的苯硒基试剂( 反应式(36) )。

尽管4，5-二氰基咪唑容易得到，但2-芳基1，2-二取代的类似物却很难合成。

Booth 等［37］报道了一种用DDQ 环合二氨基顺丁二腈衍生物合成2-芳基1，2-二取代的4，5-二氰基咪唑化合物的有效方法( 反应式(37) )。

人们还开发出了一系列合成氮杂吲哚化合物的方法。

比如，Kuzmich 等［38］用DDQ 氧化环合邻羟胺苯乙烯基吡啶合成芳氮杂吲哚( 反应式(38) )。

2-芳基苯并噁唑具有2 个重要的芳环药学基团，显示出抗菌和抗肿瘤等生物活性。

目前常用的2个合成方法需用到强酸、高温和过渡金属。

Chang 等［39］报道了采用DDQ 氧化苯酚席夫碱环合生成苯并噁唑的温和、高效方法( 反应式(39) )。

很多二硫化合物有很好的生物活性，在化学和生物化学中具有重要的作用。

Lo 等［40］用DDQ 和硫代甲酰苯胺反应温和且高效地合成了二硫化合物( 反应式(40) )。

呋喃环在药物和有机化合物中是重要的结构单元，许多呋喃衍生物具有抗过敏、抗哮喘等生物活性。

Liu 等［41］在DDQ 作用下由炔化物和1，3-二羰基化合物一步合成了多取代的呋喃环( 反应式(41))。

4 保护和脱保护
DDQ 还是一个强有力的选择性好的保护和脱保护催化剂。

KjΦberg 等［42］发现，DDQ 在二氯甲烷体系中可温和、高效地保护糖羟基而催化2，3-二甲氧基丙烷(DMP) 生成异丙叉基缩醛( 反应式(42) )。

Tanemura 等［43］在中性条件下用DDQ 催化二氢吡喃保护羟基成四氢吡喃醚( 反应式(43) )。

Jyothi 等［44］用DDQ 催化对甲氧基三苯甲基醚保护醇羟基( 反应式(44) )。

Shih 等［45］用DDQ 脱去保护醇羟基的苄基保护基( 反应式(45) )。

Vatèle［46］用DDQ 高效选择性地脱去异戊烯基醚保护基得到醇( 反应式(46) )。

Tanemura 等［43］用DDQ 在条件温和下高产率地脱去缩醛保护基( 反应式(47) )。

Harikrishna 等［47］用DDQ 在乙腈中脱硅醚保护基得到醇( 反应式(48) )。

Sampson 等［48］用DDQ 和稀盐酸脱去保护氨基的二苯甲基( 反应式(49) )。

5 DDQ 参与的其他反应
DDQ 能取代一些路易斯酸在温和的条件下形成C—N 键，为那些对酸敏感的化合物提供了一个可供选择的催化剂。

Jacques 等［49］在乙腈中，室温下用DDQ 催化醛和N，N’-二苯基乙二胺生成2-取代的1，3-二苯基咪唑烷类化合物( 反应式(50) )。

叠氮基和氰基在有机合成中是重要的官能团。

Iranpoor 等［50，51］
用DDQ、三苯膦和四丁基叠氮胺方便、高选择性地将醇、硫醇和硅醚转化成叠氮化合物;四丁基叠氮胺换成四丁基氰化胺，可以将醇、硫醇和硅醚高产率转化为腈化物( 反应式(51) )。

磷酸酯的α位的官能团化在有机合成化学中具有重要的价值。

Firouzabadi 等［52］用DDQ 和三苯膦体系方便地合成了α-溴代、α-碘代和α-叠氮磷酸二乙酯( 反应式(52) )。

亚胺盐具有高的反应活性，因此化学家们致力于寻找简便的合成方法。

Shimizu 等［53］发现用DDQ氧化氨基烯酮硅缩醛可以容易地制备亚胺盐，然后亲核试剂加成到亚胺部分，高产率地得到氨基酯( 反应式(53) )。

DDQ 可以催化氧化开环，Charmantray 等［54］用DDQ 在二氧六环中
室温下和二氢噁嗪环化合物反应得到邻氨基芳香醛衍生物( 反应式(54) )。

DDQ 可以作为微波反应或光反应的催化剂。

Memarian 等［55］用DDQ 在微波或光照条件下催化甲醇环氧开环，高产率地得到α-羟基-β-甲氧基酮( 反应式(55) )。