南京大学有机化学试题 1997
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Ph Ph Cl Cl
(3). CH3CH=CH2 2.
(CH3)2CHCH2CH2COOH
由两个碳原子以下的有机化合物为原料合成 H3CH2C H
H C C CH2CH3
3.
由丙二酰酯合成 COOH
4.
由三个碳原子以下的有机化合物为原料合成 NH2
四， 机理题： （26％） 1． 为下列反应建议合理的可能的分步反应机理：
南京大学 1997
年攻读硕士学位研究生入学考试试题（三小时）
考试科目：__________________有机化学______________________得分_______________ 专业：______________无机，分析，有机，物化，高分子，应化______________________ 一，选择题： （10％） 1． 根据下列反应关键一步确定有机反应属于哪种类型
（1）
H3C OH CH3 OH H+ 2，2-二甲基环己酮
（2）
BF3 Me C Et Me
＋
（CH3)3C-CH2OH
（3） 2．在下列反应式中， （1） 、 （2） 、 （3） 、 （4） 、 （5）这些反应是哪类反应机理，并表明它们的 中间离子或者中间产物：
Cl Cl HNO3 -H2SO4 (1) NO2 OCH3 NH2 NaNO2 , HCl, H2O 10℃ NO2 OCH3 CN (5) F (4) NO2 CuCN OCH3 CN Fe, HCl NaNO2 , HBF4 0℃ Cl Cl CH3ONa - CH3OH (2) NO2 OCH3 Cl NaNH2,NH3(l) (3)
4． 下列反应的主要产物是：
O H3COC O NaBH4 ( )
A.
O H3COC
OH H OH
B.
O H3COC
H OH H
C.
HOH2C
H
D.
HOH2C
OH
5． 按照 Woodward－Hofmann 规则，含 4n＋2 个价电子的共轭烯烃在电环化反应时 A．热反应按顺旋方式进行，光反应按对旋方式进行 B. 热反应按对旋方式进行，光反应按顺旋方式进行 C. 热反应和光反应都按顺旋方式进行 D. 热反应和光反应都按对旋方式进行
HCN (CH3)2C CHCOCH3 (CH3)2CCH2COCH3 CN
A．亲电反应 B.亲核反应 C.自由基反应 D.周环反应 2． 化合物（I）与亚硝酸反应的产物中，下列哪个烯烃不会出现？
CH2NH2 A. B. (I) C. D.
3．已三烯与 1mol 溴加成，最不易形成的产物是：
A. BrCH2CH=CH-CH=CHCH2Br B. CH2=CH-CH-CH-Ch=CH2 Br Br C. CH2BrCHBrCH=CH-CH=CH2r D. CH2=CH-CHBrCH=CHCH2Br
4．
C(CH3)3 + O O O (1) AlCl3 (2) PPA ( )
5．
CH3 D (1) BH3, THF (2) H2O2, -OH
(
)
6．
H3C N(CH3)3 (1) H2O2,EtOH,H2O (2) D ( )
7．
NO2 COOH (1) PCl3 (2) CH2N2 (3) Ag2O,H2O ( )
(A) C2H2 NMR: 质子比： 一组峰 + (B) C3H6O 一组峰 (C) C5H8O 三组单峰 6 :1:1 (D) C5H10 O2 三组单峰 6 :3:1
来自百度文库
8．
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH 2 NHNH2 ( )
9．
O (1) HCN, (2) H+,H2O (3) H
+
(
)
10．
H COOH H+ ( H CH2OH )
三， 合成题： （34％） 1．如何实现下列转变： (1). 丁二酸酐 (2).
O CCl
3－氨基丙酸
二，反应题： （20％） （写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明）
1．
CH2=CHCH2C CH H2O, H2SO4 ( )
2．
F F F NH3 ( )
NO2
3．
O O + CH3CCH2COOEt
(1) EtONa, EtOH (2) NaOH, H2O (3) H3O+, ( )
H2 O 2
O N(CH3) 2 CH3CHDCHCH3
150℃
五， 推结构题： （10％） 1．有两个二元酸（A） ， （B） ，分子式均为 C5H6O4, (A)是不饱和酸，容易脱羧为化合物（C）
（C4H6O2） ， （A）与（C）都无几何异构体。 （B）是饱和酸，不容易脱羧，也无光学异构， 但它的几何异构体（D） ，有光学异构体（E） ，试写出（A） 、 （B） 、 （C） 、 （D） 、 （E）的结构 式。 2．化合物（A）C5H8 与 Br 2－CCl4 溶液反应得一外消旋体（B）C5H8Br2， （B）EtOH-KOH 作用得（C）C5H6， （C）易与顺丁烯二酸酐反应得化合物（D）C9H8O3， （D）用高锰酸钾氧 化得到（E） （1R，2R，3S，4S）－环戊烷－1，2，3，4－四羧酸。请推测（A） 、 （B） 、 （C） 、 （D） 、 （E）的结构式。 六， 附加题： （10 分） 请根据下面的实验数据推测（A） 、 （B） 、 （C） 、 （D）结构式：
3．描述下列反应的立体化学转换及所有最后产物的构型：
(1)BD3,THF (2)H2O2,-OH O N K O NH2NH2 EtOH NH2 CH3CHDCHCH3 HCHO, HCOOH N(CH3)2 CH3CHDCHCH3 OH CH3CHDCHCH3 SO2Cl OSO2Ph CH3CHDCHCH3
(3). CH3CH=CH2 2.
(CH3)2CHCH2CH2COOH
由两个碳原子以下的有机化合物为原料合成 H3CH2C H
H C C CH2CH3
3.
由丙二酰酯合成 COOH
4.
由三个碳原子以下的有机化合物为原料合成 NH2
四， 机理题： （26％） 1． 为下列反应建议合理的可能的分步反应机理：
南京大学 1997
年攻读硕士学位研究生入学考试试题（三小时）
考试科目：__________________有机化学______________________得分_______________ 专业：______________无机，分析，有机，物化，高分子，应化______________________ 一，选择题： （10％） 1． 根据下列反应关键一步确定有机反应属于哪种类型
（1）
H3C OH CH3 OH H+ 2，2-二甲基环己酮
（2）
BF3 Me C Et Me
＋
（CH3)3C-CH2OH
（3） 2．在下列反应式中， （1） 、 （2） 、 （3） 、 （4） 、 （5）这些反应是哪类反应机理，并表明它们的 中间离子或者中间产物：
Cl Cl HNO3 -H2SO4 (1) NO2 OCH3 NH2 NaNO2 , HCl, H2O 10℃ NO2 OCH3 CN (5) F (4) NO2 CuCN OCH3 CN Fe, HCl NaNO2 , HBF4 0℃ Cl Cl CH3ONa - CH3OH (2) NO2 OCH3 Cl NaNH2,NH3(l) (3)
4． 下列反应的主要产物是：
O H3COC O NaBH4 ( )
A.
O H3COC
OH H OH
B.
O H3COC
H OH H
C.
HOH2C
H
D.
HOH2C
OH
5． 按照 Woodward－Hofmann 规则，含 4n＋2 个价电子的共轭烯烃在电环化反应时 A．热反应按顺旋方式进行，光反应按对旋方式进行 B. 热反应按对旋方式进行，光反应按顺旋方式进行 C. 热反应和光反应都按顺旋方式进行 D. 热反应和光反应都按对旋方式进行
HCN (CH3)2C CHCOCH3 (CH3)2CCH2COCH3 CN
A．亲电反应 B.亲核反应 C.自由基反应 D.周环反应 2． 化合物（I）与亚硝酸反应的产物中，下列哪个烯烃不会出现？
CH2NH2 A. B. (I) C. D.
3．已三烯与 1mol 溴加成，最不易形成的产物是：
A. BrCH2CH=CH-CH=CHCH2Br B. CH2=CH-CH-CH-Ch=CH2 Br Br C. CH2BrCHBrCH=CH-CH=CH2r D. CH2=CH-CHBrCH=CHCH2Br
4．
C(CH3)3 + O O O (1) AlCl3 (2) PPA ( )
5．
CH3 D (1) BH3, THF (2) H2O2, -OH
(
)
6．
H3C N(CH3)3 (1) H2O2,EtOH,H2O (2) D ( )
7．
NO2 COOH (1) PCl3 (2) CH2N2 (3) Ag2O,H2O ( )
(A) C2H2 NMR: 质子比： 一组峰 + (B) C3H6O 一组峰 (C) C5H8O 三组单峰 6 :1:1 (D) C5H10 O2 三组单峰 6 :3:1
来自百度文库
8．
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH 2 NHNH2 ( )
9．
O (1) HCN, (2) H+,H2O (3) H
+
(
)
10．
H COOH H+ ( H CH2OH )
三， 合成题： （34％） 1．如何实现下列转变： (1). 丁二酸酐 (2).
O CCl
3－氨基丙酸
二，反应题： （20％） （写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明）
1．
CH2=CHCH2C CH H2O, H2SO4 ( )
2．
F F F NH3 ( )
NO2
3．
O O + CH3CCH2COOEt
(1) EtONa, EtOH (2) NaOH, H2O (3) H3O+, ( )
H2 O 2
O N(CH3) 2 CH3CHDCHCH3
150℃
五， 推结构题： （10％） 1．有两个二元酸（A） ， （B） ，分子式均为 C5H6O4, (A)是不饱和酸，容易脱羧为化合物（C）
（C4H6O2） ， （A）与（C）都无几何异构体。 （B）是饱和酸，不容易脱羧，也无光学异构， 但它的几何异构体（D） ，有光学异构体（E） ，试写出（A） 、 （B） 、 （C） 、 （D） 、 （E）的结构 式。 2．化合物（A）C5H8 与 Br 2－CCl4 溶液反应得一外消旋体（B）C5H8Br2， （B）EtOH-KOH 作用得（C）C5H6， （C）易与顺丁烯二酸酐反应得化合物（D）C9H8O3， （D）用高锰酸钾氧 化得到（E） （1R，2R，3S，4S）－环戊烷－1，2，3，4－四羧酸。请推测（A） 、 （B） 、 （C） 、 （D） 、 （E）的结构式。 六， 附加题： （10 分） 请根据下面的实验数据推测（A） 、 （B） 、 （C） 、 （D）结构式：
3．描述下列反应的立体化学转换及所有最后产物的构型：
(1)BD3,THF (2)H2O2,-OH O N K O NH2NH2 EtOH NH2 CH3CHDCHCH3 HCHO, HCOOH N(CH3)2 CH3CHDCHCH3 OH CH3CHDCHCH3 SO2Cl OSO2Ph CH3CHDCHCH3