炔烃化学性质

炔烃的化学性质

炔烃化性示意图：

H C C

氧化还原

（一）亲电加成（反应活性：炔<烯，条件强于烯，试剂限量则先在烯上进行） 1、加卤素→卤代烯，卤代烷

HC ≡CH C

Cl H

H 3

FeCl 3

Cl 2

Cl 2CHCHCl 2反－二氯乙烯

1,1,2,2-四氯乙烷 Cl 2

CH 2 CH CH 2 C CH

Br 2 (1mol)

FeBr 3

CH 2Br CHBr CH 2 C CH

2、加卤化氢→卤代烯，卤代烷（分步，程度可控，马氏规律，反马氏）

CH CH

HCl

CHCl=CH 2

HCl

CHCl 2-CH 3

CH 3C ≡CH

CH 3CCl=CH 2

HCl

HCl

CH 3CCl 2-CH 3

疑问（解答见电子效应最后例题）：

HCl CHCl=CH 2CHCl 2CH 33CCl 2CH 3CH 3CCl=CH HCl CCl 3CH

2CH 2Cl CCl 3CH=CH 2

HCl

3、加水（水合）→醛或酮（汞催化剂，马氏规律，烯醇重排）

烯醇

CH 3C ≡CH H 2SO 4

CH 2H 3C

OH

+ H 2O

O H 3C

CH 3

烯醇重排

酮

注：单纯的烯醇不稳定，会重排成酮式，乙炔水合重排成醛，其他炔烃成酮。

（二）氧化（要求互推结构）

氧化体系：1、高锰酸钾氧化法；2、臭氧氧化法

产物均为：叁键断，全变酸（氧化剂限量则双键先氧化） 要求：互推结构

CH 3C ≡CH OH

－

+ KMnO CH 3COOK + MnO 2

+ K 2CO 3

（可用于鉴别）

CH 3CH 2C ≡CCH 3

O 34

CH 3CH 2COOH ＋ CH 3COOH

H 2O

（三）还原

还原最终可得到烷烃，也可控制还原到烯烃。所用还原体系不同可得到顺反异构烯烃。 1、林德拉催化剂→顺式烯烃

CH 3CH 2C ≡CCH 3

+ H 2

Lindlar Pd

C C

CH 3CH 3CH 2

H H

林德拉催化剂表示：1)

Pd BaSO 4

2)

Pd CaCO 32

3)

Lindlar Pd

2、碱金属/液氨→反式烯烃，常用：Na/NH 3(L)或NaNH 2/NH 3(L)

CH 3CH 2C ≡CCH 3

+ H 2

NaNH 2 / NH 3(L)

C C

CH 3CH 3CH 2

H

H

（四）金属炔化物的生成→炔银，炔铜，炔钠

因为SP 杂化的碳电负性较大，端基炔（RC ≡C-H ）中的端基C-H 键电子云偏向C ， H 易以H ＋

形式离去而显一定弱酸性（酸性介于醇和氨之间）；亦可被某些金属离子取代而生成金属炔化物。

应用：1、判断分子中是否存在“端基炔”结构

（正性反应→有端基炔（-C ≡CH ）结构，负性反应无此结构，但不能判断有无叁键） 2、炔钠的应用——合成高级炔烃（炔钠与伯卤代烃反应）

HC ≡CH

+ 2[Ag(NH 3)2]++ 2NH 3 + 2NH 4+乙炔银

AgC ≡RC

≡CH + [Ag(NH 3)2]+RC ≡CAg 3 +2NH 4+HC ≡CH + 2[Cu(NH

3)2]+

+ 2NH 3 + 2NH 4+

乙炔亚铜

CuC ≡CCu H-C C-H ≡Na-C C-Na ≡NH 3R-C C-Na ≡

R-C C-H ≡

NaNH 2

NH 3

3液态氨NaNH 2EtC CNa + EtBr CH 3CH 2C CCH 2CH 3 + NaBr

(R X = 1 RX)o

高级炔烃