非水溶液酸碱滴定法简介

分析化学
非水溶液酸碱滴定法简介
一、 溶剂的分类和作用 1. 溶剂的分类
（1）两性溶剂。 两性溶剂既可给出质子，又能接受质子，常用的两性
溶剂有甲醇、乙醇、异丙醇等。
（2）惰性溶剂。 惰性溶剂给出质子和接受质子的能力都很弱，与溶质之
间几乎没有质子的转移，质子只在溶质分子之间进行传递。 苯、丙酮、四氯化碳都属于惰性溶剂。
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2. 滴定终点的确定
非水滴定滴定终点的确定常用电势法和指示剂法两种方式，电势 法将在第九章电势分析法中详细介绍。常用的指示剂如表4-6所示。
表4-6 非水滴定中常用的指示剂
非水溶液பைடு நூலகம்碱滴定法简介
三、 非水滴定的应用
由于采用不同性质的非水溶剂，一些酸碱 的强度得到增强，也增加了反应的完全程度， 扩大了酸碱滴定的范围。
如果把这四种酸溶解到冰醋酸介质中，则由于冰醋酸是酸性 溶剂，接受质子的能力较弱，这四种酸就不能把质子全部转移给 HAc，酸的强度就显示出差异，实验证明酸的强度次序为
HClO4>H2SO4>HCl>HNO3
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二、 非水滴定溶剂的选择和滴定终点的确定 1. 溶剂的选择
在非水滴定中溶剂的选择非常重要：滴 定弱碱时，一般选择酸性溶剂；滴定弱酸时， 一般选择碱性溶剂。惰性溶剂无明显的酸碱 性，没有拉平效应，使各种物质的酸碱性差 异得以保存，具有很好的区分效应。同时选 择溶剂时，还应综合考虑溶剂的纯度、挥发 性、安全性以及价格等因素。
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（3）酸性溶剂。 酸性溶剂给出质子的能力比水强，接受质子的能 力比水弱。冰醋酸、甲酸、硫酸属于酸性溶剂。
（4）碱性溶剂。 碱性溶剂具有一定的两性，但其碱性比水强，接受 质子的能力比水大，是亲质子溶剂。乙二胺、丁胺、 二甲基甲酰胺属于碱性溶剂。
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2. 溶剂的作用
利用非水滴定可以测定一些酸类，如磺酸、 羧酸、酚类和某些含氮和含硫化合物。可测定 的碱类有伯胺、仲胺、芳香胺和环状结构中含 氮化合物（如吡啶、吡唑）等。此外，非水滴 定还可用于某些酸或碱的混合物的分别测定。
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酸碱反应中质子的传递是通过溶剂实现的，因 此物质的酸碱性，不仅和物质的本性有关，也和溶 剂的性质有关。同一种酸溶解在不同的溶剂中，其 酸度就不同。例如，苯酚在水中是很弱的酸，但在 碱性的乙二胺溶剂中却显示较强的酸性。
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3. 溶剂的拉平效应和区分效应
HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的稀溶液在水中都表现出强酸 性，但强度无明显差异，因为溶剂水相对于这几种酸来说是强碱， 它们的质子全部被水分子所夺取转化为H3O+，从而使这四种强酸 的酸度全部被拉平到水合质子的强度水平，这就是拉平效应，具有 拉平效应的溶剂称为拉平溶剂。