材料分析方法 第六章 电子衍射

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第六章 电 子 衍 射
• 选区衍射步骤: • ① 先在明场像上找到感兴趣的微区,将其移到荧 光屏中心,再用选区光阑套住微区而将其余部分 挡掉; • ② 降低中间镜的激磁电流,使电镜转变为衍射方 式操作。 • 理论上,这种选区的极限≈0.5μ m。(由于物镜 本身有像差)
第六章 电 子 衍 射
第六章 电 子 衍 射
R K ' g L' g
• 公式的用途:一般K´是已知的,通过底片测出R就 可计算出g。
第六章 电 子 衍 射
五、选区衍射
• 选区衍射:在样品上选择一个感兴趣的区域,并 限制其大小,得到该微区电子衍射图的方法。 (也称微区衍射)
• 用途:利用对选定的微小区域作电子衍射,从而 对该微区的进行物相分析及晶体学分析。 • 选区衍射的方法之一是光阑选区衍射。
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2、电子衍射和X射线衍射的比较 • 共同点:
• ① 原理相似 • 衍射方向上二者都是以满足(或基本满足)布拉 格方程作为产生衍射的必要条件; • 衍射强度上二者都要满足|F|2≠0。 • ② 衍射花样在几何特征上也大致相似。
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单晶体衍射花样—由排列得十分整齐的许多斑点所组成; 多晶体的衍射花样—一系列不同半径的同心圆环; 非晶体物质的衍射花样—只含有一个或两个非常弥散的衍射环。
入射时,仍可使g矢量端点不在厄瓦 尔德球面上的晶面产生衍射,得到许
多强度不等但对称分布的规则排列的
许多斑点。
• 说明了入射束与晶面的夹角和精确的
布拉格角θ
B
存在某偏差Δ θ 时,衍
射强度变弱但不一定为零,(此时衍
如何解释该现象?
射方向的变化并不明显)。
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1、倒易阵点扩展
• 倒易阵点的扩展:实际样品晶 体的倒易阵点不是一个几何意 义上的“点”,而是沿着晶体 尺寸较小的方向发生扩展。 • 倒易阵点的扩展量为晶体尺寸 较小方向上实际尺寸的倒数的 2倍。 • 薄片晶体的倒易阵点拉长为倒 易“杆”;倒易杆总长为2/t
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2、偏离矢量
• 在偏离布拉格角±Δ θ max范围 内,倒易杆都可能和反射球面 相交而产生衍射。
• 偏离矢量:倒易杆中 心至倒易杆与厄瓦尔 德球面交截点的矢量, 用s表示。
• s是一个倒空间的量,量纲为正空间长度的倒数。
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• s越大,则实际的半衍射角 愈偏离精确布拉格角(即Δθ 越大 ) • 精确符合布喇格条件时, Δθ=0, s也等于零; • Δθ越大, s越大,衍射强度 越小; • 当Δθ> Δθmax时,不发生衍 射。
• 对于给定的晶体样品,产生衍射的波长条件:
2d 。
• ② 电子衍射的衍射角总是非常小(1 ~2 °)。
• 通常的透射电镜中电子波的波长为10-2~10-3nm数量级, 而常见晶体的晶面间距为1 ~ 10-1nm数量级,于是
102 rad 1 ~ 2
衍射线集中在前方!
第六章 电 子 衍 射
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2、电镜中的电子衍射
• 如图, r 为物镜背焦面上衍射斑 点的矢量,则 R rM I M P R ( f0 M I M P ) g r f 0 g
• f0为物镜焦距
• L' f0 M I M P 称为有效相机长度; • K ' L' 称为有效相机常数。 • 则
第六章 电 子 衍 射
第一节
• • • • •
电子衍射原理
一、布拉格方程 二、晶带定理和零层倒易截面 三、偏离矢量与倒易阵点扩展 四、电子衍射基本公式 五、选区衍射
第六章 电 子 衍 射
一、布拉格方程
• 1、电子衍射与X射线衍射条件结果的比较 • ① 电镜的照明光源(即高能电子束)比X射线更 容易满足衍射的波长条件。
第二节
单晶电子衍射花样的标定
• 一、单晶电子衍射花样的几何特征
• 二、单晶电子衍射花样标定内容和依据
• 三、已知结构的立方系单晶衍射花样标定
• 四、未知晶体结构的标定
第六章 电 子 衍 射
• 引 言 • 电子衍射谱摄取和标定的目的: • ①确认待测物质的晶体结构; • ②确定晶体学位向关系; • ③为衍衬分析提供有关晶体学信息。
• 2、衍射矢量方程和艾瓦尔德图解法 • X射线衍射的衍射矢量方程:
k ' k g hkl
电子衍射的衍射矢量方程?
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二、晶带和零层倒易截面
• 1、晶带
• 在空间点阵中,平行于 某一晶向的所有晶面均 属于同一晶带。
• 同一晶带中所有晶面的 交线互相平行,其中通 过坐标原点的那条交线 称为晶带轴。 •晶带轴的晶向指数即为该晶带的指数,用[uvw]表示。
• 例如:斑点的几何图形若为平行四边形,则可属于七个Fra Baidu bibliotek 系;若呈正方形,则只可能是立方或正方晶系,排除其他 五种晶系。
第六章 电 子 衍 射
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2、单晶电子衍射花样的几何特征
• 单晶电子衍射花样上的衍 射斑点最明显的几何特征 是具有周期性和对称性。 衍射斑点分布的周期性: 如果选最短和不与其共线 的次最短的两个矢量作为 Rl和R2 ,如图,电子衍射 谱中所有衍射斑点的位置 可以通过二者组成的平行 四边形的平移来确定。
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3、电子衍射的衍射矢量方程
• 对薄晶的电子衍射,实际的衍射波矢量为 k ' ,入射波矢量为 k ,衍 射矢量方程为:
k 'k K ' g s
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四、电子衍射基本公式
• 当电子束平行于晶带轴入射时,
• 在底片上得到的衍射花样是相 应的零层倒易面在平面上的投 影。
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• •
R m R1 n R 2 例如: R 3 R1 R 2 R 4 R1 R 2
•表达花样周期性的基本单元为特征平行四边形。
• 选距原点最邻近的两个点,其 R1和R2的选择符合以下原则: • R1 ≤ R2 ≤ R3 ,Φ≤90°, • Φ为R1和R2之间的夹角。 • 由R1和R2构成的平行四边形 称为特征平行四边形。
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• 2、晶带定律
• 若晶带的指数为[uvw],晶 带中某晶面的指数为(hkl), 则
hu kv lw 0
晶带定律 • (hkl)的倒易矢量g必定垂直 于[uvw]。
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3、晶带和零层倒易截面
• 零层倒易面: 垂直于晶带轴方 向,并过倒易原点的倒易平面称 为零层倒易面。用(uvw)*0表示。 • 零层倒易面上的各倒易矢量均与 晶带轴垂直!
• 根据上述条件,在倒空间中,可作出一系列零层倒易截面。
第六章 电 子 衍 射
第六章 电 子 衍 射
同一倒易点阵,不同的晶带轴,对应不同的零层倒易面!
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• 4、由同一晶带中已知的二个晶面的指数计算晶带 轴[uvw]:
[uvw] g g
1
2
• 如两晶面的指数分别为 (h1k1l1)及(h2k2l2), 则[uvw]为:
第六章 电 子 衍 射
• 衍射斑点分布的对称性: • 几何对称性 衍射斑点的 几何配置上具有对称性; • 强度对称性 当入射束与 晶带轴平行时,衍射斑点 的强度分布也具有对称性。
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二、单晶花样标定的内容和依据
• 内容: • ①确定零层倒易截面上各ghkl矢量端点(倒易阵点)的 指数,定出零层倒易截面的法向(即晶带轴[uvw]); • ②确定样品的点阵类型、物相及位向等。

• 在衍射斑点花样中,简单电子衍射花样是选区电子衍射中 最常见、也最有用的电子衍射花样。
第六章 电 子 衍 射
一、单晶电子衍射花样的几何特征
• 1、倒易点阵平面(衍射谱)的几何图形
• 衍射斑点的二维排布方式归纳为五种类型。 • 电子衍射谱中衍射斑点的分布,可用来迅速判断 待测晶体可能所属的晶系 。
第六章
• • • • •
电 子 衍 射
内容提要: 引言 第一节 电子衍射原理 第二节 单晶电子衍射花样的标定 第三节 多晶电子衍射花样的标定
第六章 电 子 衍 射
引 言
• 透射电镜的主要特点:可进行微观组织形貌与晶 体结构的同位分析。(通过怎样的操作实现?) • • • • • 1、透射电镜中电子衍射的应用 主要有以下三个方面: ① 物相分析和结构分析; ② 确定晶体位向; ③ 确定晶体缺陷的结构及其晶体学特征。
• 推广:正空间的一个晶带所属的 晶面族可以用倒空间的一个平面 (uvw)*表示;晶带轴[uvw]的方 向即为此倒易平面的法线方向。
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• 在电子衍射中,相对于某一特定晶带轴[uvw]的零层倒易面 内各倒易阵点的指数的两个约束条件:
• ①、各倒易阵点和晶带轴指数间必须满足晶带定理。 • ② 、只有不产生消光的晶面(即|F|2≠0)才能在 零层倒易面上出现倒易阵点。
第六章 电 子 衍 射
• 光阑选区衍射原理(如图): • 电子束的光路具有可逆回溯的特 点。 • 如果在物镜的像平面处加入一个 选区光阑,只有A’B’范围内的成 像电子能通过选区光阑,并最终 在荧光屏上形成衍射花样; 这一 部分衍射花样实际上是由样品上 AB区域提供的。 • 所以,在像平面上放置选区光阑 的作用等同于在物平面上放置一 个光阑。
第六章 电 子 衍 射
第六章 电 子 衍 射
1、电子衍射基本公式
• 在试样下方距离L处放一张 底片,就可以把入射束和衍 射束同时记录下来。
• O’称为透射斑点(或中心斑 点),是入射束形成的斑点。 • G ´ 称为衍射斑点,是倒 易矢量端点G在底片上的 投影。
• 为中心斑点指向衍射斑 R • 点的矢量。
• 为了方便,一般采用交 叉法求解。
u k1l2 k 2l1 v l1h2 l2 h1 w h k h k 1 2 2 1
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三、偏离矢量与倒易阵点扩展
当电子束平行于晶带轴入射时,从几何意义上能得到电子衍射花样吗?
第六章 电 子 衍 射
• 在实际的电子衍射操作时,即使对称
• 端点G位于倒易空间,而投影 G´已经通过转换进入了正空 间。
第六章 电 子 衍 射
OO * G ~ OO' G ' R L g 1 即R Lg Kg
• 由于 R 和 g 的方向基本一致, 于是: R L g K g
• 这就是电子衍射的基本公式。 • Lλ称为电子衍射的相机常数, L称为相机长度。
第六章 电 子 衍 射
• ③ 电子衍射斑点大致分布在一个二维倒易截面内 • 爱瓦尔德球半径比倒易矢量大几十倍,可近似认为产生的 电子衍射斑点大致分布在一个二维倒易截面内。
• ④ 电子衍射束的强度较大 • 物质对电子的散射远高于它对X射线的散射能力(约高出 四个数量级)电子在样品中的穿透距离有限。结果:电子 衍射适合研究微晶、表面、薄膜的晶体结构;摄取衍射花 样时曝光时间短,仅需数秒钟。 • 此外,对电镜中的电子衍射,微区结构和形貌可同步分析; 衍射斑点位置精度低。
第六章 电 子 衍 射
• 不同点: • ① 电子衍射的布拉格角θ 很小,约为1°。 • 电子衍射的θ 角约为1°,而X射线产生衍射时,其θ 角最大可接近90 °。 • ② 略微偏离布格条件的电子束也能发生衍射。 • 采用薄晶样品。薄晶样品的倒易点被拉长为倒易杆, 增加了倒易阵点和爱瓦尔德球相交截的机会,结果使 略微偏离布格条件的电子束也能发生衍射。
第六章 电 子 衍 射
• 相机常数 K(= Lλ )的意义: • ① 对单晶样品,衍射花样简单地说就是落在爱瓦尔德球 面上所有倒易阵点所构成的图形的投影放大像,相机常数 K就是放大倍数。 • ② 相机常数是一个协调正、倒空间的比例常数。
• 电子衍射基本公式的物理意义:单晶花样中的斑 点可以直接被看成是相应衍射晶面的倒易阵点, 各个斑点的R矢量也就是相应的倒易矢量。
第六章 电 子 衍 射
• 当电子束平行于晶带轴入射时,得 到什么样的电子衍射花样? • 电镜中的薄片样品的倒易阵点拉长 为“倒易杆”,加之电子波长又很 小,因此在与入射电子束垂直的二 维零层倒易面(uvw)*0上,倒易原点 附近较大范围的倒易阵点都可能与 厄瓦尔德球面接触。 • 得到的是相应的零层倒易面在平面 (即底片)上的投影。 • 反映在电子衍射花样上是同时有大 量衍射斑点出现。
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