涂料中7种卤代烃测定方法优化研究
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Ｒ ：ｍ ×Ａ ／ｍ ／ Ａ
本文采用顶空 一 气相 色谱法 优化改 进涂 料 涂料 中阴极 性离 子对 卤代烃测 定 的干扰 ， 并 对改进方法 的精密度和 回收率进行测定 ， 结果令人满意 。
１ 实 验 部 分
１ ． １ 仪 器 和试 剂
关键 词 ：卤代 烃 ； 顶 空进 样 器 ；气 相 色谱
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６—８ ５ ５ ４ ． ２ ０ １ ５ ． ０ １ ． ０ ０ ６
０ 引 言
确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， １ 一 二 氯 乙烷 ， 约４ ． ５ ｇ （ 准确 至 ０ ． １ ｍｇ ） 二氯 甲
式中 ：
Ｒ一化合物 ｉ 的相对校正 因子 ； ｍ 一校准混合物 中化合物 ｉ 的质量 （ ｇ ） ； ｍ 一校准混合物中内标物 的质量 （ ｇ ） ； Ａ 一 内标物 的峰面积 ；
Ａ 一 化合物 ｉ 的峰面积。
苣
Ｇ Ｃ ７ ８ ９ ０ Ａ气相 色谱 仪 ： 配 备 电子捕获检 测器 ； 顶 空进样 器： 配备 自动进 样针 ； 顶空瓶 （ ２ ０ ｍ １ ） 。 载气 ： 高纯 氮气 ， 纯度 Ｉ ＞９ ９ ． ９ ９ ％
５ ０ ｍ× ０ ． ２ ５ ｍ ｍ× ０ ． ２ ５ ｍ， 进 样 口温度 ： ２ ６ ０ ￣ Ｃ， 检测 器温 度 ： ２ ８ ０ ℃， 柱温： ４ ５ ￣ Ｅ保持 ２ ５ ａｉ ｒ ｎ ， 分流 比 ： １ ５： １ ， 柱前压 ： １ ２ ｐ ｉ ｓ 。
１ ． ４ 相 对校 正 因子 的确 定
于装有 ２ ｍＬ硅 油 的 顶 空瓶 中 ， 小 心摇 匀 ， 制 成 校 准样 品 。
１ ． ４ ． ２ 相 对 校 正 因 子 的测 定
外对涂料中 卤代 烃含量 均做 出了规定 和要 求
。 目前 我 国
涂料中 卤代烃的检测主要采用气相 色谱／ 电子捕获 （ Ｇ Ｃ ／ Ｅ Ｃ Ｄ） 法， 电子捕获检测器 （ Ｅ Ｃ Ｄ） 对 卤原子 有较 高灵 敏度 ， 适合 检测 挥发性卤代烃 ， 但涂料成分复杂 ， 干扰较多 ， 对涂料 中 卤代烃 的
品母液 ： 硅油 。 １ ． ２ 顶 空进 样 条 件
样品温度为 ８ ０ ℃， 平衡 ３ ０ ｍ ｉ ｎ ， 箱体温度 为 Ｉ Ｏ ０ ￣ Ｃ， 管道温
度为 １ ２ ０ ℃， 定量环为 １ ｍ ｌ 。
１ ． ３ 色谱 条 件
色谱柱 ： Ｄ Ｂ一５ （ ５ ％ 苯基 ９ ５ ％ 甲基聚 硅氧 烷 毛细 管柱 ） ，
定性 、 定 量 造 成 困难 ， 加 之 电 子捕 获检 测 器 对 阴 极 性 离 子 硝 基 、
磺酸基等都有 较大响应 ， 对 分析 卤素离子 形成 干扰 ， 另一 方面 干扰离子 大多又是涂料 的必要组成成分 ， 如硝基 型涂 料。很多
检测 经验 告诉 我们 ， 就 是 因为 有 一 些 不 可 避 免 的干 扰 离 子 的 影
技 术 与 市 场
２ ０ １ ５ 年第２ ２ 卷第 １ 期
技 术研发
涂 料 中 ７种 卤代 烃 测 定 方 法 优 化 研 究
丁 琳 ，李君 杨， 官青松
（ 四川省 危 险化 学品 质量监 督检 验 所 ，四川 成 都 ６ １ ０ ０ ３ １ ）
摘 要： 优 化 现 行 国标 中对 涂 料 中 ７种 卤代 烃 的 测 定 方 法 ， 避 免 涂 料 中 阴极 性 离 子 对 卤代 烃 测 定 的 干扰 。 通过 对 实 际样
涂料 中挥发性有机化合 物是 污染大 气环境 的第二 大排放 源， 其 中卤代烃 的排放将严重影 响人体健康 。长 期 以来 ， 国内
烷， 约５ ． ５ ｇ （ 准确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， ２一 二氯 乙烷 ， 约１ ． ０ ｇ （ 准确 至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， １ ， １ 一三氯乙烷 ， 约１ ． ０ ｇ （ 准确 至０ ． １ ｍｇ ） 四氯化碳 ， 约２ ． ０ ｇ （ 准确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， １ ， ２一三氯 乙烷于 同一 ５ ０ ｍ Ｌ容量 瓶中， 用乙酸 乙酯稀 释 至刻度 ， 制 备混 合标 准储 备溶 液待 用 。 容量瓶 中， 用 甲醇稀释至刻度 。 内标储备液的配制 ： 称取约 ２ ． ０ ｇ （ 准确 至 ０ ． １ ｍ ｇ ） 内标物 二溴丙烷于一 ５ ０ ｍ Ｌ容量瓶中 ， 用 乙酸乙酯稀释至刻度 。 用微量进样器分别取 １ ０ ｌ 混合标准储备液和内标储备液
试剂 ： 二氯甲烷（ 色谱纯） ， １ ， １一二 氯 乙烷 （ 色谱纯） ，
１ ， ２一二氯 乙烷 （ 色谱 纯 ） ， １ ， １ ， １一三氯 乙烷 （ 色谱 纯 ） ， １ ， １ ， ２
一
三氯 乙烷 （ 色谱 纯 ） ， 三 氯 甲烷 （ 色谱 纯 ） ， 四氯化 碳 （ 色谱
纯） ， 二溴丙烷 （ 色谱纯 ） ； 稀释剂 ： 乙酸乙酯 （ 色谱纯 ） 。校准样
响， 造成 了检测过程 中出现“ 假 阳性 ” ， 影响检测的正确性 ， 可是 现在 的标 准方法对这些 干扰 因素没有 提供相 关 的说 明及 改进
方法 。
按照 １ ． ２ ， １ ． ３给出 的操作 条件 ， 记 录色谱 图（ 见图 １ ） ， 用 下列 公式分别计算每种被测化合物的相对校 正因子 Ｒ：
品的对比测定 ， 利 用顶 空 一气相 色谱法代替 国标 中气相 色谱 法。该 方法可有 效排除非 卤代烃 的阴极 性 离子对 卤代烃测 定的干扰 ， 方法 Ｒ Ｓ Ｄ为 ０ ． １ ２ ％～ ０ ． ８ ８ ％， 回收率为 ８ １ ％ ～１ １ ２ ％， 该方法适用 于涂料 中７种 卤代烃的测定。
本文采用顶空 一 气相 色谱法 优化改 进涂 料 涂料 中阴极 性离 子对 卤代烃测 定 的干扰 ， 并 对改进方法 的精密度和 回收率进行测定 ， 结果令人满意 。
１ 实 验 部 分
１ ． １ 仪 器 和试 剂
关键 词 ：卤代 烃 ； 顶 空进 样 器 ；气 相 色谱
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ６—８ ５ ５ ４ ． ２ ０ １ ５ ． ０ １ ． ０ ０ ６
０ 引 言
确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， １ 一 二 氯 乙烷 ， 约４ ． ５ ｇ （ 准确 至 ０ ． １ ｍｇ ） 二氯 甲
式中 ：
Ｒ一化合物 ｉ 的相对校正 因子 ； ｍ 一校准混合物 中化合物 ｉ 的质量 （ ｇ ） ； ｍ 一校准混合物中内标物 的质量 （ ｇ ） ； Ａ 一 内标物 的峰面积 ；
Ａ 一 化合物 ｉ 的峰面积。
苣
Ｇ Ｃ ７ ８ ９ ０ Ａ气相 色谱 仪 ： 配 备 电子捕获检 测器 ； 顶 空进样 器： 配备 自动进 样针 ； 顶空瓶 （ ２ ０ ｍ １ ） 。 载气 ： 高纯 氮气 ， 纯度 Ｉ ＞９ ９ ． ９ ９ ％
５ ０ ｍ× ０ ． ２ ５ ｍ ｍ× ０ ． ２ ５ ｍ， 进 样 口温度 ： ２ ６ ０ ￣ Ｃ， 检测 器温 度 ： ２ ８ ０ ℃， 柱温： ４ ５ ￣ Ｅ保持 ２ ５ ａｉ ｒ ｎ ， 分流 比 ： １ ５： １ ， 柱前压 ： １ ２ ｐ ｉ ｓ 。
１ ． ４ 相 对校 正 因子 的确 定
于装有 ２ ｍＬ硅 油 的 顶 空瓶 中 ， 小 心摇 匀 ， 制 成 校 准样 品 。
１ ． ４ ． ２ 相 对 校 正 因 子 的测 定
外对涂料中 卤代 烃含量 均做 出了规定 和要 求
。 目前 我 国
涂料中 卤代烃的检测主要采用气相 色谱／ 电子捕获 （ Ｇ Ｃ ／ Ｅ Ｃ Ｄ） 法， 电子捕获检测器 （ Ｅ Ｃ Ｄ） 对 卤原子 有较 高灵 敏度 ， 适合 检测 挥发性卤代烃 ， 但涂料成分复杂 ， 干扰较多 ， 对涂料 中 卤代烃 的
品母液 ： 硅油 。 １ ． ２ 顶 空进 样 条 件
样品温度为 ８ ０ ℃， 平衡 ３ ０ ｍ ｉ ｎ ， 箱体温度 为 Ｉ Ｏ ０ ￣ Ｃ， 管道温
度为 １ ２ ０ ℃， 定量环为 １ ｍ ｌ 。
１ ． ３ 色谱 条 件
色谱柱 ： Ｄ Ｂ一５ （ ５ ％ 苯基 ９ ５ ％ 甲基聚 硅氧 烷 毛细 管柱 ） ，
定性 、 定 量 造 成 困难 ， 加 之 电 子捕 获检 测 器 对 阴 极 性 离 子 硝 基 、
磺酸基等都有 较大响应 ， 对 分析 卤素离子 形成 干扰 ， 另一 方面 干扰离子 大多又是涂料 的必要组成成分 ， 如硝基 型涂 料。很多
检测 经验 告诉 我们 ， 就 是 因为 有 一 些 不 可 避 免 的干 扰 离 子 的 影
技 术 与 市 场
２ ０ １ ５ 年第２ ２ 卷第 １ 期
技 术研发
涂 料 中 ７种 卤代 烃 测 定 方 法 优 化 研 究
丁 琳 ，李君 杨， 官青松
（ 四川省 危 险化 学品 质量监 督检 验 所 ，四川 成 都 ６ １ ０ ０ ３ １ ）
摘 要： 优 化 现 行 国标 中对 涂 料 中 ７种 卤代 烃 的 测 定 方 法 ， 避 免 涂 料 中 阴极 性 离 子 对 卤代 烃 测 定 的 干扰 。 通过 对 实 际样
涂料 中挥发性有机化合 物是 污染大 气环境 的第二 大排放 源， 其 中卤代烃 的排放将严重影 响人体健康 。长 期 以来 ， 国内
烷， 约５ ． ５ ｇ （ 准确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， ２一 二氯 乙烷 ， 约１ ． ０ ｇ （ 准确 至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， １ ， １ 一三氯乙烷 ， 约１ ． ０ ｇ （ 准确 至０ ． １ ｍｇ ） 四氯化碳 ， 约２ ． ０ ｇ （ 准确至 ０ ． １ ｍ ｇ ） １ ， １ ， ２一三氯 乙烷于 同一 ５ ０ ｍ Ｌ容量 瓶中， 用乙酸 乙酯稀 释 至刻度 ， 制 备混 合标 准储 备溶 液待 用 。 容量瓶 中， 用 甲醇稀释至刻度 。 内标储备液的配制 ： 称取约 ２ ． ０ ｇ （ 准确 至 ０ ． １ ｍ ｇ ） 内标物 二溴丙烷于一 ５ ０ ｍ Ｌ容量瓶中 ， 用 乙酸乙酯稀释至刻度 。 用微量进样器分别取 １ ０ ｌ 混合标准储备液和内标储备液
试剂 ： 二氯甲烷（ 色谱纯） ， １ ， １一二 氯 乙烷 （ 色谱纯） ，
１ ， ２一二氯 乙烷 （ 色谱 纯 ） ， １ ， １ ， １一三氯 乙烷 （ 色谱 纯 ） ， １ ， １ ， ２
一
三氯 乙烷 （ 色谱 纯 ） ， 三 氯 甲烷 （ 色谱 纯 ） ， 四氯化 碳 （ 色谱
纯） ， 二溴丙烷 （ 色谱纯 ） ； 稀释剂 ： 乙酸乙酯 （ 色谱纯 ） 。校准样
响， 造成 了检测过程 中出现“ 假 阳性 ” ， 影响检测的正确性 ， 可是 现在 的标 准方法对这些 干扰 因素没有 提供相 关 的说 明及 改进
方法 。
按照 １ ． ２ ， １ ． ３给出 的操作 条件 ， 记 录色谱 图（ 见图 １ ） ， 用 下列 公式分别计算每种被测化合物的相对校 正因子 Ｒ：
品的对比测定 ， 利 用顶 空 一气相 色谱法代替 国标 中气相 色谱 法。该 方法可有 效排除非 卤代烃 的阴极 性 离子对 卤代烃测 定的干扰 ， 方法 Ｒ Ｓ Ｄ为 ０ ． １ ２ ％～ ０ ． ８ ８ ％， 回收率为 ８ １ ％ ～１ １ ２ ％， 该方法适用 于涂料 中７种 卤代烃的测定。