花生油掺伪棉籽油的检验鉴别
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2. He'nan Institute of Product Quality Inspection and Supervision，Zhengzhou，He'nan 450002，China） Abstract： Use of the method of preparation of methyl ester of fatty acid methyl ester， Analysis by gas chromatography， Determination of pure peanut oil，cottonseed oil and different concentrations of pure analog adulteration of peanut oil fatty acid composition and content，The results show that the incorporation of different concentrations of pure peanut oil cottonseed oil after， With the introduction of the original fatty acid composition of fatty acids in the oil change， eutrema acid content to methyl trend can be more accurately measured the amount of cottonseed oil adulteration. Key words：peanut oil；adulteration；cottonseed oil；gas chromatographic method；fatty acid
图 2 棉籽油脂肪酸甲酯色谱图
表 1 花生油和棉籽油的主要脂肪酸组成
/%
棕榈酸 硬脂酸 油酸
油样名称
C16∶0
C18∶0
C18∶1
花生油 12.50 3.6 44.5 棉籽油 24.9 2.4 16.2
脂肪酸 ↑
↓
↓
变化趋势
注：- 表示含量极微。
亚油酸 花生酸 花生—烯 山嵛酸
C18∶2
C20∶0 酸 C20∶1 C22∶0
棕榈酸 C16∶0
12.50 14.03 15.41 16.82 18.20 19.58 21.08 22.44 23.82 25.07 26.29
硬脂酸 C18∶0
4.55 4.32 4.11 3.75 3.54 3.28 3.0wenku.baidu.com 2.65 2.53 2.27 2.02
油酸 C18∶1
38.88 37.23 35.13 33.15 31.26 29.31 27.38 25.30 23.34 21.28 19.30
1 材料与方法
1.1 材料与仪器 花生油 （食品级），新郑市香祖粮油有限公司提
供；棉籽油 （食品级），南阳市沃土粮油有限公司提 供；甲醇 （AR），天津市瑞金特化学品公司提供；正 己烷 （AR），天津科蜜欧科技有限公司提供；无水硫
酸钠 （AR），天津市永大化学试剂厂产品；氢氧化钾 （ AR） ， 开 封 开 化 有 限 公 司 试 剂 厂 产 品 ； HP6890/5973N 型气相色谱仪，美国安捷伦公司产品。 1.2 实验方法 1.2.1 样品处理
（1） 配制模拟掺伪油样：按体积百分比分别配制 不同比例的模拟掺伪油样，棉籽油含量分别为 10%， 20%，30%，40%，50%，60%，70%，80%，90%， 将掺伪花生油置于试管中，并充分振摇，使其混合均 匀。
（2） 甲酯化：取约 0.300 g 油样，置于圆底烧瓶 中 ， 移 取 10 mL 甲 醇 及 1 mL 浓 度 为 0.5 mol/L 的 KOH—甲醇溶液于油样中，充分摇匀混合，待水浴 锅加热到 60 ℃左右时，将烧瓶置于水浴锅中，继续 加热冷凝回流约 30 min，直至油滴全部消失、溶液 清澈透明为止。
·82·
农产品加工·学刊
2009 年第 9 期
分析用[3]。 1.2.2 色谱操作条件的选择
进样：分流比为 1∶50，进样量为 1 μL，进样 口温度 260 ℃；
载气：纯度 99.999%的氮气，流速 1.2 mL/min； 燃气：H2 为 40 mL/min，Air 为 400 mL/min； 色 谱 柱 ： Agilent 19091s- 433， HP- 5MS， 5%Phenyl Methyl Siloxane；毛细柱，30.0 m×250 μm ×0.25 μm； 程序升温：180 ℃保持 3 min，然后以 2 ℃/min 的速度升温至 230 ℃，保持 15 min，加热器 260 ℃； 检测器：氢火焰离子化检测器 （FID），温度为 260 ℃，流量为 1.8 mL/min。 1.2.3 数据处理方法 以各脂肪酸甲酯的保留时间定性，采用峰面积归 一化法计算得出植物油中各种脂肪酸成分的相对百分 含量，用标准曲线法 （配制不同浓度模拟掺伪植物 油，测定其脂肪酸组成与含量） 或计算法求出单组分 的掺伪量，再计算掺伪量。
含量而发生变化，以山嵛酸甲酯含量的变化趋势，能较准确地测定掺伪棉籽油的量。
关键词：花生油；掺伪；棉籽油；气相色谱；脂肪酸
中图分类号：TS207.3
文献标志码：A
doi：10·39691jissn·1671- 9646 （X） ·2009·09·025
Cottonseed Oil and Peanut Oil Adulteration Test to Identify
（3） 萃取：将烧瓶中的内容物转移到分液漏斗 中，并向分液漏斗中加入蒸馏水，摇动，静置分层。 取下层溶液，用正己烷萃取，萃取液与酯层合并，再 用蒸馏水进行多次洗涤，分离出酯层，溶液用无水硫 酸钠干燥后过滤，得脂肪酸甲酯的正己烷溶液，以备
收稿日期：2009- 07- 17 作者简介：王龙霞 （1979- ），女，河南人，助理工程师，研究方向：食品检验与分析。E- mail：1102179999@sohu.com。
棉籽油脂肪酸甲酯色谱图见图 2。 由图 2 可知，棉籽油中的主要脂肪酸为棕榈酸 C16∶0，硬脂酸 C18∶0，油酸 C18∶1，亚油酸 C18∶2，亚麻 酸 C18∶3，花生酸 C20∶0 和花生一烯酸 C20∶1。 花生油和棉籽油的主要脂肪酸组成见表 1。 从表 1 可以看出，棉籽油不同于花生油的特征组 分。当棉籽油掺入到花生油中时，花生油的脂肪酸组 成和含量就会发生改变，虽然一些组分改变的程度不 大，但掺伪油的特征组分改变就很明显，特别是山嵛
酸，可作为掺伪定性物。当被测油的各组分含量不在 GB1534—2003 花生油的标准图规定的范围内时，就 可以认为此油掺伪了。 2.2 花生油及掺入棉籽油后的主要脂肪酸组成及 含量
根据脂肪酸甲酯在色谱图上的出峰规律，即脂肪 酸甲酯色谱峰按碳原子数目增加的次序出现，如碳原 子数目相同，则按不饱和度增加的次序出现，可推得 各油样中主要脂肪酸组成及含量。
花生油是用花生仁制取的一种优质食用植物油。 我国的花生来源非常丰富，其播种面积和产量仅次于 油菜，居各种植物油料第 2 位[1]。近年来由于花生油 价格比较高，因此掺伪也比较严重。常规理化检测食 用植物油的方法有物理方法、化学方法、光谱法和色 谱法等。各种方法均有其优缺点。
油脂中脂肪酸的组成是油脂研究中常见的分析项 目之一。由于不同的油脂有不同的脂肪酸组成，脂肪 酸的构成直接影响着油脂的性质。目前测定脂肪酸组 成的分析方法主要是气相色谱法[2]，气相色谱可利用 其色谱柱，将脂肪酸甲酯按碳原子数，或不饱和键的 数量多少来进行分离和测定。本实验采用气相色谱法 分析油脂中的脂肪酸组分，从而对于掺伪油进行定性 与定量。
亚油酸 C18∶2
34.51 36.80 38.11 39.45 40.90 42.36 43.87 45.39 46.84 48.09 49.03
亚麻酸 C18∶3
0.38 0.36 0.32 0.29 0.27 0.22 0.19 0.18 0.16 0.13 0.11
花生酸 C20∶0
1.70 1.56 1.42 1.27 1.13 0.98 0.85 0.69 0.57 0.41 0.26
2009 年第 9 期
第 9 期(总第 184 期) 2009 年 9 月
农产品加工·学刊 Academic Periodical of Farm Products Processing
文章编号：1671- 9646 ( 2009 ) 09- 0081- 03
No.9 Sep .
花生油掺伪棉籽油的检验鉴别
王龙霞 1， 2，王晓静 1，刘延奇 1
（1. 郑州轻工业学院 食品与生物工程学院，河南 郑州 450002；2. 河南省产品质量监督检验院，河南 郑州 450004）
摘要：采用碱式甲酯化方法制备脂肪酸甲酯，用气相色谱方法分析、测定纯花生油、纯棉籽油和不同浓度模拟掺伪
花生油的脂肪酸组成与含量。结果表明，不同浓度的棉籽油掺入纯花生油后，原有脂肪酸组分随掺入油种脂肪酸的
注：- 表示无检出。
花生—烯酸 C20∶1
0.73 0.68 0.63 0.55 0.53 0.49 0.45 0.39 0.36 0.30 0.26
/%
山嵛酸 C22∶0 3.04 2.73 2.42 2.11 1.80 1.49 1.18 0.89 0.29 -
表 3 不同比例模拟掺伪油中脂肪酸含量变化趋势
纯花生油和掺伪油中主要脂肪酸组成及含量见 表 2。
由于花生油和棉籽油的脂肪酸组成及含量不同， 模拟掺伪油中的各脂肪酸含量呈现上升或者下降的趋 势。不同比例模拟掺伪油中脂肪酸含量变化趋势见 表 3。 2.3 花生油掺伪棉籽油检测的工作曲线
花生油掺棉籽油曲线 （山嵛酸 C22∶）0 见图 3。 由分析可知，油样中的主要脂肪酸成分为棕榈酸 C16∶0，硬脂酸 C18∶0，油酸 C18∶1，亚油酸 C18∶2，花生 酸 C20∶0，花生一烯酸 C20∶1 和山嵛酸 C22∶0，其中，棉 籽油中不存在山嵛酸 C22∶0。因此，可将山嵛酸 C22∶0 作为检测花生油是否掺伪有棉籽油的定性物。 选山嵛酸 C22∶0 作为掺伪特征脂肪酸，用棉籽油 掺伪量作为横坐标，山嵛酸 C22∶0 含量作为纵坐标绘 制标准曲线。 花生油掺棉籽油曲线的回归方程为：
Y=3.026 83- 0.030 46 X，R=0.999 9。
因此在检测过程中，只需要检测样品中的山嵛酸
2009 年第 9 期
王龙霞，等：花生油掺伪棉籽油的检验鉴别
·83·
表 2 纯花生油和掺伪油中主要脂肪酸组成及含量
花生油中棉籽油含量 /%
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
脂肪酸类型
变化趋势
C16∶0
↑
C18∶0
↓
C18∶1
↓
C18∶2
↑
C18∶3
↓
C20∶0
↓
C20∶1
↓
C22∶0
↓
注：↑脂肪酸含量降低；↓脂肪酸含量上升。
含量，即可从图 3 的曲线中得出掺伪的比例。 由于只依靠一种特征脂肪酸的变化规律，有时也
很难对于掺伪油品进行准确的定性及定量，由实验数 据显示，掺伪后油样中其他种脂肪酸也呈现一定的规 律变化，因此，也可将其他几种主要的脂肪酸含量与 掺伪量绘制成曲线，以便对于掺伪油样进行准确分析。
Wang Longxia1， 2，Wang Xiaojing1，Liu Yanqi1 （1. School of Food and Biological Engineering，Zhengzhou Institute of Light Industry，Zhengzhou，He'nan 450002，China；
34.51 1.70 0.73 3.04
55.3 0.3
-
-
↑
↓
↓
↓
2 结果与分析 2.1 花生油及棉籽油的气相色谱测定及分析
花生油脂肪酸甲酯色谱图见图 1。
图 1 花生油脂肪酸甲酯色谱图
由图 1 可知，油酸 C18∶1、亚油酸 C18∶2、棕榈酸 C16∶0 和硬脂酸 C18∶0 是花生油中最主要的脂肪酸成分， 其中含量最高的是油酸，高达 40.7%，依次是亚油酸 39.1%、棕榈酸 11.6%和硬脂酸 3.11%，油酸和亚油 酸的总含量高达 79.8%。
图 2 棉籽油脂肪酸甲酯色谱图
表 1 花生油和棉籽油的主要脂肪酸组成
/%
棕榈酸 硬脂酸 油酸
油样名称
C16∶0
C18∶0
C18∶1
花生油 12.50 3.6 44.5 棉籽油 24.9 2.4 16.2
脂肪酸 ↑
↓
↓
变化趋势
注：- 表示含量极微。
亚油酸 花生酸 花生—烯 山嵛酸
C18∶2
C20∶0 酸 C20∶1 C22∶0
棕榈酸 C16∶0
12.50 14.03 15.41 16.82 18.20 19.58 21.08 22.44 23.82 25.07 26.29
硬脂酸 C18∶0
4.55 4.32 4.11 3.75 3.54 3.28 3.0wenku.baidu.com 2.65 2.53 2.27 2.02
油酸 C18∶1
38.88 37.23 35.13 33.15 31.26 29.31 27.38 25.30 23.34 21.28 19.30
1 材料与方法
1.1 材料与仪器 花生油 （食品级），新郑市香祖粮油有限公司提
供；棉籽油 （食品级），南阳市沃土粮油有限公司提 供；甲醇 （AR），天津市瑞金特化学品公司提供；正 己烷 （AR），天津科蜜欧科技有限公司提供；无水硫
酸钠 （AR），天津市永大化学试剂厂产品；氢氧化钾 （ AR） ， 开 封 开 化 有 限 公 司 试 剂 厂 产 品 ； HP6890/5973N 型气相色谱仪，美国安捷伦公司产品。 1.2 实验方法 1.2.1 样品处理
（1） 配制模拟掺伪油样：按体积百分比分别配制 不同比例的模拟掺伪油样，棉籽油含量分别为 10%， 20%，30%，40%，50%，60%，70%，80%，90%， 将掺伪花生油置于试管中，并充分振摇，使其混合均 匀。
（2） 甲酯化：取约 0.300 g 油样，置于圆底烧瓶 中 ， 移 取 10 mL 甲 醇 及 1 mL 浓 度 为 0.5 mol/L 的 KOH—甲醇溶液于油样中，充分摇匀混合，待水浴 锅加热到 60 ℃左右时，将烧瓶置于水浴锅中，继续 加热冷凝回流约 30 min，直至油滴全部消失、溶液 清澈透明为止。
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分析用[3]。 1.2.2 色谱操作条件的选择
进样：分流比为 1∶50，进样量为 1 μL，进样 口温度 260 ℃；
载气：纯度 99.999%的氮气，流速 1.2 mL/min； 燃气：H2 为 40 mL/min，Air 为 400 mL/min； 色 谱 柱 ： Agilent 19091s- 433， HP- 5MS， 5%Phenyl Methyl Siloxane；毛细柱，30.0 m×250 μm ×0.25 μm； 程序升温：180 ℃保持 3 min，然后以 2 ℃/min 的速度升温至 230 ℃，保持 15 min，加热器 260 ℃； 检测器：氢火焰离子化检测器 （FID），温度为 260 ℃，流量为 1.8 mL/min。 1.2.3 数据处理方法 以各脂肪酸甲酯的保留时间定性，采用峰面积归 一化法计算得出植物油中各种脂肪酸成分的相对百分 含量，用标准曲线法 （配制不同浓度模拟掺伪植物 油，测定其脂肪酸组成与含量） 或计算法求出单组分 的掺伪量，再计算掺伪量。
含量而发生变化，以山嵛酸甲酯含量的变化趋势，能较准确地测定掺伪棉籽油的量。
关键词：花生油；掺伪；棉籽油；气相色谱；脂肪酸
中图分类号：TS207.3
文献标志码：A
doi：10·39691jissn·1671- 9646 （X） ·2009·09·025
Cottonseed Oil and Peanut Oil Adulteration Test to Identify
（3） 萃取：将烧瓶中的内容物转移到分液漏斗 中，并向分液漏斗中加入蒸馏水，摇动，静置分层。 取下层溶液，用正己烷萃取，萃取液与酯层合并，再 用蒸馏水进行多次洗涤，分离出酯层，溶液用无水硫 酸钠干燥后过滤，得脂肪酸甲酯的正己烷溶液，以备
收稿日期：2009- 07- 17 作者简介：王龙霞 （1979- ），女，河南人，助理工程师，研究方向：食品检验与分析。E- mail：1102179999@sohu.com。
棉籽油脂肪酸甲酯色谱图见图 2。 由图 2 可知，棉籽油中的主要脂肪酸为棕榈酸 C16∶0，硬脂酸 C18∶0，油酸 C18∶1，亚油酸 C18∶2，亚麻 酸 C18∶3，花生酸 C20∶0 和花生一烯酸 C20∶1。 花生油和棉籽油的主要脂肪酸组成见表 1。 从表 1 可以看出，棉籽油不同于花生油的特征组 分。当棉籽油掺入到花生油中时，花生油的脂肪酸组 成和含量就会发生改变，虽然一些组分改变的程度不 大，但掺伪油的特征组分改变就很明显，特别是山嵛
酸，可作为掺伪定性物。当被测油的各组分含量不在 GB1534—2003 花生油的标准图规定的范围内时，就 可以认为此油掺伪了。 2.2 花生油及掺入棉籽油后的主要脂肪酸组成及 含量
根据脂肪酸甲酯在色谱图上的出峰规律，即脂肪 酸甲酯色谱峰按碳原子数目增加的次序出现，如碳原 子数目相同，则按不饱和度增加的次序出现，可推得 各油样中主要脂肪酸组成及含量。
花生油是用花生仁制取的一种优质食用植物油。 我国的花生来源非常丰富，其播种面积和产量仅次于 油菜，居各种植物油料第 2 位[1]。近年来由于花生油 价格比较高，因此掺伪也比较严重。常规理化检测食 用植物油的方法有物理方法、化学方法、光谱法和色 谱法等。各种方法均有其优缺点。
油脂中脂肪酸的组成是油脂研究中常见的分析项 目之一。由于不同的油脂有不同的脂肪酸组成，脂肪 酸的构成直接影响着油脂的性质。目前测定脂肪酸组 成的分析方法主要是气相色谱法[2]，气相色谱可利用 其色谱柱，将脂肪酸甲酯按碳原子数，或不饱和键的 数量多少来进行分离和测定。本实验采用气相色谱法 分析油脂中的脂肪酸组分，从而对于掺伪油进行定性 与定量。
亚油酸 C18∶2
34.51 36.80 38.11 39.45 40.90 42.36 43.87 45.39 46.84 48.09 49.03
亚麻酸 C18∶3
0.38 0.36 0.32 0.29 0.27 0.22 0.19 0.18 0.16 0.13 0.11
花生酸 C20∶0
1.70 1.56 1.42 1.27 1.13 0.98 0.85 0.69 0.57 0.41 0.26
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第 9 期(总第 184 期) 2009 年 9 月
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文章编号：1671- 9646 ( 2009 ) 09- 0081- 03
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花生油掺伪棉籽油的检验鉴别
王龙霞 1， 2，王晓静 1，刘延奇 1
（1. 郑州轻工业学院 食品与生物工程学院，河南 郑州 450002；2. 河南省产品质量监督检验院，河南 郑州 450004）
摘要：采用碱式甲酯化方法制备脂肪酸甲酯，用气相色谱方法分析、测定纯花生油、纯棉籽油和不同浓度模拟掺伪
花生油的脂肪酸组成与含量。结果表明，不同浓度的棉籽油掺入纯花生油后，原有脂肪酸组分随掺入油种脂肪酸的
注：- 表示无检出。
花生—烯酸 C20∶1
0.73 0.68 0.63 0.55 0.53 0.49 0.45 0.39 0.36 0.30 0.26
/%
山嵛酸 C22∶0 3.04 2.73 2.42 2.11 1.80 1.49 1.18 0.89 0.29 -
表 3 不同比例模拟掺伪油中脂肪酸含量变化趋势
纯花生油和掺伪油中主要脂肪酸组成及含量见 表 2。
由于花生油和棉籽油的脂肪酸组成及含量不同， 模拟掺伪油中的各脂肪酸含量呈现上升或者下降的趋 势。不同比例模拟掺伪油中脂肪酸含量变化趋势见 表 3。 2.3 花生油掺伪棉籽油检测的工作曲线
花生油掺棉籽油曲线 （山嵛酸 C22∶）0 见图 3。 由分析可知，油样中的主要脂肪酸成分为棕榈酸 C16∶0，硬脂酸 C18∶0，油酸 C18∶1，亚油酸 C18∶2，花生 酸 C20∶0，花生一烯酸 C20∶1 和山嵛酸 C22∶0，其中，棉 籽油中不存在山嵛酸 C22∶0。因此，可将山嵛酸 C22∶0 作为检测花生油是否掺伪有棉籽油的定性物。 选山嵛酸 C22∶0 作为掺伪特征脂肪酸，用棉籽油 掺伪量作为横坐标，山嵛酸 C22∶0 含量作为纵坐标绘 制标准曲线。 花生油掺棉籽油曲线的回归方程为：
Y=3.026 83- 0.030 46 X，R=0.999 9。
因此在检测过程中，只需要检测样品中的山嵛酸
2009 年第 9 期
王龙霞，等：花生油掺伪棉籽油的检验鉴别
·83·
表 2 纯花生油和掺伪油中主要脂肪酸组成及含量
花生油中棉籽油含量 /%
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
脂肪酸类型
变化趋势
C16∶0
↑
C18∶0
↓
C18∶1
↓
C18∶2
↑
C18∶3
↓
C20∶0
↓
C20∶1
↓
C22∶0
↓
注：↑脂肪酸含量降低；↓脂肪酸含量上升。
含量，即可从图 3 的曲线中得出掺伪的比例。 由于只依靠一种特征脂肪酸的变化规律，有时也
很难对于掺伪油品进行准确的定性及定量，由实验数 据显示，掺伪后油样中其他种脂肪酸也呈现一定的规 律变化，因此，也可将其他几种主要的脂肪酸含量与 掺伪量绘制成曲线，以便对于掺伪油样进行准确分析。
Wang Longxia1， 2，Wang Xiaojing1，Liu Yanqi1 （1. School of Food and Biological Engineering，Zhengzhou Institute of Light Industry，Zhengzhou，He'nan 450002，China；
34.51 1.70 0.73 3.04
55.3 0.3
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2 结果与分析 2.1 花生油及棉籽油的气相色谱测定及分析
花生油脂肪酸甲酯色谱图见图 1。
图 1 花生油脂肪酸甲酯色谱图
由图 1 可知，油酸 C18∶1、亚油酸 C18∶2、棕榈酸 C16∶0 和硬脂酸 C18∶0 是花生油中最主要的脂肪酸成分， 其中含量最高的是油酸，高达 40.7%，依次是亚油酸 39.1%、棕榈酸 11.6%和硬脂酸 3.11%，油酸和亚油 酸的总含量高达 79.8%。