天然气中硫化氢含量的测定及安全防护2
浅谈天然气中硫化氢含量的测定及安全防护
作 用 ，促 进 硫 酸 盐 经过 还 原 反应 生 成 硫化 氢 ，是 生 成硫 化 氢 的 重要
原因。 ２ ． 热化 学原 因
根 据硫化 氢 的形 成机理 角 度看 ，将硫 化氢 热化 学 成因 分为 两个 类 型 。一方 面是 热解 成因 ，指在热 力 的影 响下 ，含 硫有 机化 合物 的杂 环 发 生断裂 形成 的。在 这生 成硫化 氢 的过程 中 ，首 先有 机化 合物 在热 力 的 作用 下成为 烃类 ，而干 酪跟 中的 杂原 子会 在温 度达 到一 定 的反应 程 度 后逐渐 发生 断裂 ，并生 成一 定浓 度 的气体 ，其 中就 含有 较低 浓度 的 硫 化氢 。而在 温度继 续升 高达 到发 生热解 反 应 的阶段 后 ，含硫 有机 化 合 物经 过 一系 列 的反应 后发 生 分解 反 应 ，从 而产 生 高浓 度 的硫化 氢 ， 因此干气 中的硫化 氢通常 通过这样 方式 形成 。
实验兮新
Ｃ ｈ ｉ … ｎ ａ Ｃ ｈ ｕ ｅ ｏ ｒ — 一 ｉ ｃ ａ ｌ ・ Ｔ ｒ ａ Ｊ ｄ ｅ
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月
浅谈天然气 中硫化氢含量 的测定及安全 防护
周胜红 黄 贺 张 伟 － 周 政
（ １ ． 中原油 田普光 分公 司采气厂 。四川 达州 ６ ３ ５ ０ ０ ０； ２ ． 江 汉油 田井下测试 公 司西南经 理部 ，重庆 ４ ０ ４ １ Ｏ ０ ）
由于岩浆 活动而产 生 的烘 烤作用 的影 响。
３ ． 岩 浆成 因
在 岩浆反 应的过 程 中 ，经过一 系列 的反 应会析 出硫化 氢 。
二 、天 然 气 中硫 化 氢 质 量 百 分 数 的 测 定 方 法
天然气中硫化氢含量的测定
天然气中硫化氢含量的测定天然气是一种重要的能源，广泛应用于工业、居民生活等领域。
然而，含有大量可燃气体的天然气中还含有硫化氢，硫化氢是一种危险的有毒气体，它会损害人们健康，同时也会破坏环境。
因此，测定天然气中硫化氢含量是必须的。
硫化氢的测定原理是利用它的光谱特征。
该实验的基本步骤如下：首先，采用全自动分析系统将天然气中的硫化氢收集，并将其净化后加入到有机溶剂中。
其次，将有机溶剂取出，加入一定量的硫化氢检测仪，用空气压缩机对检测仪内的空气进行加压，接着连接检测乙炔波长为251.745nm的离子流检测仪，用离子检测仪进行测量，最后在离子流检测仪上显示结果。
最后，根据测量结果来计算天然气中硫化氢的浓度，从而完成测定。
硫化氢在天然气中的浓度一般在0.010.6mol/m3之间，但这只能作为大致的参考，因为它是天然气中最活跃的成分之一，它的浓度会随着季节、温度、压力等各种因素而发生变化。
为了实现硫化氢浓度的准确测定，需要做出一些必要的准备。
首先，采用全自动分析系统进行天然气中硫化氢的收集，并将其净化后加入到有机溶剂中；其次，采用空气压缩机进行空气加压；第三，将有机溶剂取出，加入到硫化氢检测仪中；最后，将检测结果连接到离子流检测仪，实现硫化氢的浓度测定。
硫化氢的浓度测定对保护环境和防护人们的健康十分重要。
因此，完善天然气中硫化氢含量的测定技术，实现精确可靠的硫化氢浓度测定，不仅有助于更好地保护环境，同时也有助于提高工业生产的安全性和生产效率。
总之，硫化氢浓度测定是一项重要的工作，必须采取一定的技术手段，使其得以准确测定。
因此，为了更好地保护环境和防止人们健康受损，应加强对天然气中硫化氢含量的测定，并不断完善测定技术。
石油天然气工业 有毒有害气体环境人身防护规范-国标2023最新
石油天然气工业有毒有害气体环境人身防护规范1 范围本文件规定了石油天然气工业中硫化氢环境人身防护的内容和要求，包括用人单位要求、风险管控、个体防护装备、应急处置和救援。
本文件适用于中华人民共和国领域内，石油天然气工业硫化氢环境中的人身防护管理。
2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GBZ 158 工作场所职业病危害警示标识GB/T 8423.6—2020 石油天然气工业术语第6部分：安全环保节能GB/T 12903—2008 个体防护装备术语GB/T 29639—2020 生产经营单位生产安全事故应急预案编制导则GB/T 50493—2019 石油化工可燃气体和有毒气体检测报警设计标准AQ/T 6110—2012 工业空气呼吸器安全使用维护管理规范3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。
3.1用人单位 employing unit具有用人权利能力和用人行为能力，运用劳动力组织生产劳动，且向劳动者支付工资等劳动报酬的单位，包括企业、个体经济组织、民办非企业单位、国家机关、事业组织、社会团体。
3.2硫化氢环境 hydrogen sulfide environment在硫化氢气体浓度值实测或泄漏后可能超过15 mg/m3(10 ppm)的环境。
（硫化氢的物理特性和对生理的影响参见附录A）。
[来源：GB/T 8423.6—2020，2.5.8，有修改]3.3个体防护装备personal protective equipment从业人员为防御物理、化学、生物等外界因素伤害所穿戴、配备和使用的各种防护品的总称。
注：在生产作业场所穿戴、配备和使用的劳动防护用品也称个体防护装备。
[来源：GB/T 12903—2008，定义3.1]4 用人单位要求4.1 存在硫化氢危害的新建、改建、扩建、技术改造和技术引进项目设计时，硫化氢人身防护设施应纳入安全设施“三同时”管理要求。
含硫化氢天然气安全防护措施分析
C o n s t r u c t i o n S t a n d a r d i z a t i o n/建设标准化含硫化氢天然气安全防护措施分析化玥(长庆油田分公司第六采气厂，陕西榆林718599)摘要：有鉴于此，文中首先分析石油天然气生产过程中硫化氢的危害，探讨含硫化氢天然气储运面临的安全 问题，给出提高含硫化氢天然气储运安全管理质量的措施，含硫化氢天然气生产、运输、储存都需要采取相 应的措施，石油天然气开采过程中做好硫化氢预防工作具有现实意义，关键词：含硫化氣；安全问题；防护措施新经济常态环境下，石油天然气幵采工作有助于 保障经济稳定发展，生产运输过程中产生的硫化氢危 害性较大，危害到职工健康、腐蚀设备、污染环境，需要做好有效地控制工作，提高对硫化氢危害的重视 度，制定切实可行的防护措施与应急预案，减少及控制 硫化氢造成的损失，保证石油天然气生产运输的安全性。
1石油天然气生产运输中硫化氢的危害分析1.1危害人体健康硫化氢气体于人体而言不仅有毒，还会伤害人体 的神经系统，在日常工作中一旦硫化氢气体泄漏并且 达到100m g/m3的浓度时，就会弓丨发接触者出现中毒 现象，如恶心、头晕、呼吸不畅、四肢乏力等，当其 达到500m g/m3的浓度时，将会进一步刺激中毒者的 鼻粘膜，导致其呼中枢系统出现紊乱，短时间内若得 不到及时治疗，就可能引发室息死亡。
其次，硫化氢对于人体心脏的危害也非常大，硫 化氢中毒患者往往都伴有心脏功能的衰竭，而且随着 浓度增加，症状也会越来越明显。
另外，虽然硫化氢 伴有一种特殊气味，但是只在浓度很浅时才能闻道，随着时间的推移以及浓度的增加，其气味反而会越来 越不明显，如果泄露地方的地势较低，空气流通不畅，硫化氢则很难随空气流通而扩散转移甚至消失，加上中 毒者的不自知，一旦中毒，将会对人体造成持续性伤害。
1.2污染生态环境相比于空气整体密度，硫化氢气体的质量略微重 一些，因此硫化氢气体能在低处长时间存留且不会轻 易扩散，这对地面附近空气质量产生破坏。
关于天然气中硫化氢含量测定方法的研究
关于天然气中硫化氢含量测定方法的研究摘要：根据分析原理,天然气中硫化氢的测定分为物理方法和化学方法。
本文介绍了分析原理,各种方法的优缺点,以及我国硫化氢研究的现状和未来发展的定义。
关键词：硫化氢；检测目前,各种H2S检测方法,根据分析原理,主要分为化学和物理两大类。
由于这些测试方法具有不同的测试原理,测量范围和测试精度,因此进行研究这些测试方法,以确定适合不同情况的H2S测试方法。
一、化学法根据H2S的化学性质,通过H2S的吸收和化学反应,在一定条件下进行相应的测定以确定H2S。
1.碘量法。
是化学和冶金工业中广泛使用的碘量分析方法，碘量法是测定天然气H2S的标准。
该工艺具有广泛的检测范围,可以检测0-100%的H2S气体浓度。
其原理是通过锌(AC)2溶液吸收样品以形成在弱酸性条件下产生I2的ZnS沉积区,其中多余的I2含有可以检测H2S含量的Na2S2O3溶液。
反应的基本公式如下。
H2S+ZnAc2=ZnS+2HAc（1）ZnS+I2=ZnI2+S（2）I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI（3）起方法复杂,但影响结果准确性的因素很多:(1)溶液中存在挥发性成分,Na2S2O3易降解,易出错。
当每个测量值都可用时,工作量会增加,但也需要进行调整。
(2)不宜过快通气速度。
否则,H2S不会被完全吸收,偏小测量结果。
吸收瓶容易产生沉淀残存,难以清洁并导致故障,因此偏小结果;（3）i2和蓝色成分的形成可能会影响分析结果,最终终点可能错过滴定。
（4）不要摇头滴定前期,以避免I2的蒸发。
在终点附近增加振动速度,使溶液混合良好,但过多的Na2S2O3测量过低。
由于该方法的分析是手动进行的,因此需要一些限制和偏差来确定H2S。
测量范围广,不需要昂贵的设备,具有很大的实用价值。
考虑样品流量,总体积和标准溶液的拟合,以及分析中使用的HAC淀粉指示剂。
2.汞量法。
也是传统的H2S测定方法,其原理是样品溶液被Hg2、KOH吸收,与Hg2+、S2-反应得到硫化汞,过多的Hg2+和双硫腙反应中形成红色化合物,反应的基本公式如下:H2S+2KOH=K2S+2H2O（4）Hg2++S2-=HgS↓（5）其过程比较少见,其应用是Hg的表观毒性是限制原因,双硫腙在空气中容易氧化,必须储存在棕色瓶中。
油气管道保护工必看题库知识点(强化练习)
油气管道保护工必看题库知识点（强化练习）1、单选阳极地床远离管道，可在一定程度上（）阳极电场的有害影响。
A.减弱B.增强C.提高D.取消正确答案：A2、多选加热炉多回路燃烧控制系统应由（）组成（江南博哥）。
A、检测仪表B、多回路控制器C、多台执行器D、单台执行器正确答案：A, B, C3、单选石油沥青防腐层的电阻率较低，因此，所需保护电流量（）。
A.较大B.较小C.较低D.较高正确答案：A4、单选有力矩拧紧要求的螺栓，应按规定的力矩拧紧，误差不应大于（）。
A、±15%B、±2.5%C、±5%D、±10%正确答案：C5、填空题气动执行机构的气源应经过滤和（）处理。
正确答案：干燥6、判断题在相同条件下，通电点电位增加，保护长度就增加。
正确答案：对7、多选压力取源部件，取压（）和连接部件应满足强度要求，不渗漏、不堵塞。
A、短节B、法兰C、仪表阀门D、引压导管正确答案：A, B, C, D8、单选气管道仪表及自动化系统中带有控制功能的信号线宜设置具有（）型的电涌防护器。
A、可恢复B、线B、开关D、熔断正确答案：A9、判断题检漏仪探管机是通过人体电阻电容检拾管道漏点信号的电位梯度差进行工作的。
正确答案：错参考解析：通过人体电阻电容检拾管道漏点信号的电位梯度差是检漏仪接收机的输入信号。
10、单选埋地管道的三桩是指里程（测试）桩、转角桩和（）。
A.固定桩B.标志桩C.宣传桩D.广告桩正确答案：B11、填空题温度计保护套管内应充有导热物质，其物位的覆盖范围以刚超过（）的长度为宜。
正确答案：感温元件12、多选罐区火灾监控系统，执行器包括（）和警笛等的造型、安装应符合设计文件要求。
A、水泵B、泡沫泵C、泡沫罐D、电动阀正确答案：A, B, C, D13、填空题进口阀门的检验和（）参照APIStd598有关部分执行。
正确答案：试压14、单选天然气计量装置，每（）宜进行一次动态试验。
天然气硫化氢测量标准
天然气硫化氢测量标准
天然气中的硫化氢是一种常见的有毒气体，它不仅对人体健康造成危害，还会对设备和环境造成损害。
因此，对天然气中的硫化氢含量进行准确的测量是非常重要的。
本文将介绍天然气硫化氢测量的标准方法，以便确保天然气质量和安全。
首先，天然气硫化氢测量的标准方法之一是使用气相色谱法。
这种方法通过将天然气样品注入气相色谱仪中，利用色谱柱对样品中的硫化氢进行分离和检测。
气相色谱法具有高灵敏度和准确性的优点，能够快速、准确地测量天然气中硫化氢的含量。
其次，天然气硫化氢测量的另一种常见方法是使用化学分析法。
这种方法通过将天然气样品与特定的试剂反应，生成可测量的化合物，从而间接测量硫化氢的含量。
化学分析法需要严格控制反应条件和试剂使用量，以确保测量结果的准确性和可靠性。
除了气相色谱法和化学分析法，还有一些其他方法可以用于天然气硫化氢的测量，例如红外吸收法和电化学法。
这些方法各有优缺点，适用于不同的测量场景和要求。
在进行天然气硫化氢测量时，需要严格遵守相关的标准和规范。
首先，应选择合适的测量方法和仪器设备，并对其进行校准和验证。
其次，应严格控制样品采集和处理过程，以避免外部因素对测量结果的影响。
最后，应对测量结果进行准确记录和分析，以便及时采取相应的措施。
总之，天然气中硫化氢的测量是一个重要的环节，直接关系到天然气的质量和安全。
通过选择合适的测量方法和严格遵守相关标准，可以确保天然气硫化氢含量的准确测量，从而保障人体健康和设备环境的安全。
希望本文介绍的天然气硫化氢测量标准方法对相关工作人员有所帮助。
硫化氢危害及防护
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1 硫化氢的特性 1.1 硫化氢的危险特性 1.2 硫化氢的物理化学特性
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1.1 硫化氢的危险特性
❖易燃 ➢硫化氢的燃点为260℃（甲烷为595℃），燃烧时为兰色火 焰，并生成危害人眼睛和肺部的二氧化硫（SO2）。
❖爆炸极限 ➢当硫化氢浓度在4.3%~46%时，与空气混合能形成爆炸性 混合物，遇明火高热能引起燃烧爆炸。（甲烷爆炸浓度 5%~15%）。 ➢与浓硝酸或其它强氧化剂剧烈反应，发生爆炸。
❖ 在各式各样的有机质中也有硫化氢，包括一些人们意想不到 的地方，例如:船舱、矿坑、制浆厂、沼泽地、下水道等地 方。
❖ 石油工业中有许多特殊场所有硫化氢气体，能产生硫化氢气 的地方主要有:钻井、修井、生产采油、炼厂、油罐车等。
❖ ❖ 火山活动产生硫化氢气体，对大气造成污染。
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2.1 硫化氢的来源
所在地有关的3处： (1)装载场所。油罐车一连数小时的装油，装卸管线时管 理不严，司机没有经过专门培训，而引起硫化氢气体 泄漏。 (2)计量站调整或维修仪表。 (3)气体输入管线系统之前，用来提高空气压力的空气压 缩机。
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2.1 硫化氢的来源
❖修井作业中硫化氢主要来源有： ➢在修井时循环罐和油罐是硫化氢的主要来源。循环罐、 油罐和储浆罐周围有硫化氢气体，这是由于修井时循环、 自喷或抽吸井内的液体进入罐中造成的。硫化氢可以以 气态的形式存在，也可存在于井内的钻井液中。 ➢注意:井内液体中的硫化氢可以由于液体的循环、自喷、 抽吸或清洗油罐释放出来。打开油罐的顶盖、计量孔盖 和封闭油罐的通风管，都可能有硫化氢向外释放，在井 口、压井液、放喷管、循环泵、管线中也可能有硫化氢 气体。
❖1994年8月，克拉玛依油田某养鸡场在清理下水道过程中， 因硫化氢中毒死亡2人。
天然气中硫化氢含量的测定与分析
338管理科学与工程技术GUANLIKEXUEYUGONGCHENGJISHU一、前言准确测定天然气中硫化氢的含量不仅为地质上分析气井在该生产层位的生产状况、生产动态提供重要数据，而且天然气中因为硫化氢存在，对管线、设备产生一定的腐蚀，影响管线、设备的安全运行；另外,硫化氢本身为有毒气体，威胁到员工的人身安全。
所以准确测量天然气中硫化氢含量的意义重大。
现在集气站的各个生产气井的硫化氢检测，采用碘量法现场检测。
一般生产井监测频率为每年两次，上下合采生产井每季度监测一次。
但从近两年的监测数据来看，每口气井的监测数据都有所波动，而且有一部分气井的硫化氢数据波动范围超出了规定要求，需要增加检测的频次，为气井的生产动态分析提供准确数据。
结合实际现场分析，我们经常遇到与分析标准中不相符的问题或是标准中没有提及的一些问题。
二、碘量法测定硫化氢的原理及操作步骤（一）原理用过量的乙酸锌溶液吸收天然气中的硫化氢，生成硫化锌白色沉淀。
加入过量的碘溶液，在酸性条件下氧化生成碘化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，与空白滴定相对比可测出硫化氢的含量。
化学反应方程式如下：H 2S+Zn(C H 3COO)2=ZnS ↓+2CH 4COOH Zn S+I 2=Zn I 2+SI2+2Na2S 2O 3=Na2S 4O 6+2NaI （二）分析结果的计算（1）气体校正体积Vn (L)的计算Vn =K ×V ×(P －Pv )×293.2/[101.3×(273.2＋t)]（2）硫化氢含量的计算质量浓度ρ(mg /m 3)，其计算公式：ρH 2S =17.04×C ×(V1－V2)×1000×101.3/Vn三、碘量法现场测定硫化氢的影响因素分析研究（一）溶液配制及滴定过程的影响因素分析1、溶液配制及存放条件的影响固体Na2S 2O 3.5H 2O 容易风化，常含有一些杂质（如S,Na 2SO 4，NaCl ，Na 2CO 3等）并且配置好的Na 2S2O 3溶液不稳定，容易分解。
天然气 硫化氢标准
天然气硫化氢标准
天然气中的硫化氢是一种常见的有毒气体，它对人体和环境都具有较大的危害。
因此，对天然气中的硫化氢含量进行监测和标准控制是非常重要的。
本文将介绍天然气中硫化氢的标准，以及相关的监测方法和控制措施。
首先，天然气中硫化氢的标准是指在天然气中允许的硫化氢含量的最大限值。
这个标准的制定是为了保护人体健康和环境安全。
根据国家相关法律法规和标准，天然气中硫化氢的含量一般不得超过一定的限值，通常为几十ppm（百万分之几）。
其次，监测天然气中硫化氢的方法有多种，常用的包括化学分析法、气相色谱法、红外吸收法等。
这些方法各有优缺点，可以根据具体情况选择合适的方法进行监测。
在监测过程中，需要严格按照相关标准和规范进行操作，确保监测结果的准确性和可靠性。
另外，控制天然气中硫化氢含量的措施也非常重要。
一般来说，可以通过物理
吸附、化学吸收、氧化还原等方法进行硫化氢的去除和控制。
此外，合理设计和使用天然气输送管道和储存设施，也可以有效地控制硫化氢的含量，减少泄漏和扩散的风险。
总的来说，天然气中的硫化氢标准是保障人体健康和环境安全的重要依据。
通
过科学合理的监测方法和控制措施，可以有效地保证天然气中硫化氢含量在安全范围内，最大限度地减少其对人体和环境的危害。
因此，相关部门和企业在天然气生产、储运和使用过程中，务必严格遵守相关标准和规范，确保天然气质量的安全可靠。
同时，也需要加强监管和管理，提高从业人员的安全意识和技能水平，共同维护好天然气产业的良好形象和发展环境。
硫化氢H2S危害及防护
概
况
华北油田的赵48井，试油起电缆时，诱发井喷失控，纯硫化 氢气体大量喷出，当场有6人死亡，数人中毒，造成20余万的 逃亡。 四川的垫25井井喷失控，外泄硫化氢气体迫使方圆数公里百 姓弃家逃难。 四川局威远23井，下入7″（N80）的技术套管，对丝扣连接 不放心，在连接处用电焊加固，而该井含硫化氢气体且压力 大，很快就将焊口蹩破，井口被抬掉，引起爆炸着火，火焰 高达100m，3min后井架被烧塌，烯烧了44天，损失1亿元。 1994年8月，克拉玛依油田某养鸡场在清理下水道过程中， 因硫化氢中毒死亡2人。
不同浓度硫化氢对人体的危害
ppm mg/m3
人体中毒情况
可闻到一种明显的臭鸡蛋味
可在露天安全工作8h 露天工作的最高极限 2min—3min丧失闻觉，咽喉肿痛、头痛、恶心 很短时间内就抑制闻觉，能刺痛眼和喉道
1
10 20 100 200 500 700 1000
1.5
15 30 150 300 750 1050 1500
(2)计量站调整或维修仪表。
(3)气体输入管线系统之前，用来提高空气压力的空气压 缩机。
2.1 硫化氢的来源
修井作业中硫化氢主要来源有： 在修井时循环罐和油罐是硫化氢的主要来源。循环罐、 油罐和储浆罐周围有硫化氢气体，这是由于修井时循环、 自喷或抽吸井内的液体进入罐中造成的。硫化氢可以以 气态的形式存在，也可存在于井内的钻井液中。 注意:井内液体中的硫化氢可以由于液体的循环、自喷、 抽吸或清洗油罐释放出来。打开油罐的顶盖、计量孔盖 和封闭油罐的通风管，都可能有硫化氢向外释放，在井 口、压井液、放喷管、循环泵、管线中也可能有硫化氢 气体。
硫化氢的特性
颜色：无色、剧毒、 酸性气体。
密度；(相对空气) 1.176 ，比空气重， 因此，极容易聚集在 低凹处。 可燃性：燃烧时产 生兰色火焰，并生 成危害人眼睛和肺 部的SO2 。
2024年硫化氢对人体的危害及防护(2篇)
2024年硫化氢对人体的危害及防护（一）硫化氢的性质H2S是无色气体，具有臭蛋气味，式量34.08，是一种大气污染物。
密度1.539g/L，熔点-85.5℃，沸点-60.7℃。
易溶于水，亦易溶于醇类、石油溶剂和原油中。
可燃上限为45.5%，下限为4.3%。
燃点292℃。
H2S可用来分离和鉴定金属离子、精制盐酸和硫酸（除去重金属离子），以及制备元素硫等。
它是一种好的还原剂。
溶于水形成弱酸性，对金属会产生氢脆破坏。
氢脆破坏往往会造成井下管束的突然断落、地面管汇和仪表的爆破、使得井口装置破坏，甚至发生严重的井喷失控或者着火事故。
H2S能加速非金属材料的老化，使地面设备、井口装置、井下工具中有橡胶、浸油石墨、石棉等非金属材料制作的封件失效。
（二）硫化氢对人体的危害对人的危害主要是经呼吸道吸收。
可出现流泪、眼痛、眼内异物感、畏光、视物模糊、流涕、咽喉部灼热感、咽干、咳嗽、胸闷、头痛、头晕、乏力、恶心、意识模糊，部分患者可有心脏损害。
重症者可出现脑水肿或肺水肿。
极高浓度(1000mg/m3以上)时可在数秒钟内突然昏迷、呼吸骤停，很快出现急性中毒，呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。
硫化氢对粘膜的局部刺激作用系由接触湿润粘膜后分解形成的硫化钠以及本身的酸性所引起。
对机体的全身作用为硫化氢与机体的细胞色素氧化酶及这类酶中的二硫键(-S-S-)作用后，影响细胞色素氧化过程，阻断细胞内呼吸，导致全身性缺氧，由于中枢神经系统对缺氧最敏感，因而首先受到损害。
但硫化氢作用于血红蛋白，产生硫化血红蛋白而引起化学窒息，是主要的发病机理。
急性中毒早期，脑组织细胞色素氧化酶的活性即受到抑制，谷胱甘肽含量增高，乙酰胆碱酯酶活性未见变化。
急性中毒均由呼吸道吸入所致。
H2S进入人体后，在一定的剂量范围内，小部分可以原形或随呼出气排出，大部分则被氧化生成无毒的硫化物、硫代硫酸钠及硫酸盐等排出体外，在体内无蓄积作用。
对机体产生危害的是来不及代谢和排出的游离H2S，它进入血液的可先与高铁血红蛋白结合形成硫化高铁血红蛋白，过量的未能结合的H2S，即随血液进入组织细胞，发挥致毒作用。
硫化氢气体检测方法及安全防范措施
125伴随国内石油开采乃至化工行业发展，硫化氢气体泄漏中毒事件是有发生。
以重庆某天然气井为例，该矿井因硫化氢泄漏未及时发现，造成高浓度硫化氢扩散至大气中，造成几百人死亡，上千人中毒进院医治，近万人紧急疏散的重特大事故，因硫化氢泄漏而引发的血的教训，一次又一次敲响安全警钟，因此必须加强对硫化氢的安全防范。
1 硫化氢气体相关特性1.1 理化特性及产生来源硫化氢气体是无色、有臭鸡蛋气味的酸性气体，主要化学成分为氢硫酸。
相对密度1.19，比空气重，遇水能够融合。
更能在空气中进行燃烧，其火焰颜色为兰色。
燃烧产生废气为二氧化硫气体，对眼睛和肺部均有刺激性伤害，常温状态为气体。
常温下与氧气按特定比例混合，将会遇火爆炸。
硫化氢气体来源范围较广。
其本身由硫离子和氢离子组成。
自然界中硫和氢广泛存在于动植物机体内，经高温、高压等特定环境产生硫化氢气体。
油田矿井在进行天然气、石油开采时经常会与此类有害气体相遇。
油田矿井硫化氢气体来源也主要有以下方面：首先是地底原油层，经高温作用，油气中含有的硫化物因外力作用产生分解，生成硫化氢气体。
其次，地下石油、有机物质以及地下水成分中含有大量硝酸盐物质遇到外界环境高温影响下，发生还原反应进而生成硫化氢。
第三，在矿井石油作业厂区，因钻井液泄漏或某些石油用处理剂作用下分解，或者钻井原油中的细菌作用下，分解生成硫化氢。
产生硫化氢气体多分布在蒸发岩层与碳酸岩层，伴随距离地面越远，硫化氢含量浓度越高。
1.2 硫化氢气体的危害性以石油钻井勘探为例，硫化氢主要有以下几点危害：首先是对人的影响，低密度硫化氢气体能够对人体呼吸道以及眼睛等部位产生刺激作用，表现多为咳嗽、眼睛不适等症状。
高浓度下，人体反应较为强烈，主要表现为中枢神经麻痹，无法呼吸等症状。
虽然硫化氢气体有明显臭鸡蛋气味，但在高浓度情况下的人体嗅觉容易被硫化氢麻痹，导致失去嗅觉。
所以高浓度硫化氢气体环境下十分危险，人在以上环境下容易产生窒息，如不及时救治或离开该环境可能导致死亡。
硫化氢气体的检测及其安全防范措施
2009年第19期（总第130期）Chinese hi-tech enterprisesNO.19.2009（CumulativetyNO.130）中国高新技术企业摘要：文章介绍了硫化氢气体的来源和危害以及井场硫化氢气体含量的检测方法，阐述了在石油天然气行业中预防硫化氢中毒的必要性和紧迫性，并提出了在硫化氢环境中的一些人身安全防范措施。
关键词：硫化氢；气体检测；安全防范中图分类号：TE991文献标识码：A 文章编号：1009-2374（2009）19-0026-03近年来，无论是石油天然气行业，还是非石油天然气行业，国内发生硫化氢气体中毒案例屡见不鲜，如2003年12月23日晚，重庆开县罗家16H 天然气井发生井喷失控，大量含有高浓度硫化氢的天然气喷出地面并扩散到大气中，这起事故造成243人死亡、2142人中毒住院治疗、6.5万名当地居民被紧急疏散，各种经济损失达6432万元的重特大事故，血的教训再次敲响了含硫气藏安全生产的警钟。
20世纪80年代初期，我国探明的含硫化氢天然气占全国气层气储量的1/4。
而目前我国含硫气田（含硫2%～4%）气产量占全国气产量的60%。
四川盆地含硫天然气产量占总产量的80%。
而我国已发现的、开发的气藏主要分布在四川盆地。
硫化氢是仅次于氰化物的剧毒物，是易致人死亡的有毒气体。
硫化氢不仅严重威胁着人们的生命安全，而且还造成严重的环境污染，对金属设备造成严重的腐蚀破坏。
因此，为确保人员的绝对安全，杜绝硫化氢中毒事故的发生，了解硫化氢气体的来源和危害，掌握硫化氢气体的预防与处理知识和硫化氢检测方法非常重要。
一、硫化氢的性质、来源及危害（一）硫化氢的理化性质硫化氢（H 2S ）气体分子是由两个氢原子和一个硫原子组成，为无色、剧毒、酸性气体，有臭鸡蛋味，别名氢硫酸。
分子量为34.08，熔点为-85.5℃，沸点为-60.4℃，相对密度为(空气=1)1.19，比空气稍重，能溶于水，溶解度随水温的增高而降低。
天然气中h2s的允许含量
天然气中h2s的允许含量一、引言天然气是一种重要的能源资源，广泛用于发电、供暖和工业生产等领域。
然而，天然气中常常含有硫化氢（H2S），这是一种具有剧毒和腐蚀性的化学物质。
为了确保使用天然气的安全性和可持续性发展，对天然气中H2S的允许含量进行了严格的控制和限制。
二、H2S的危害性及限制1. H2S的危害性H2S是一种无色、有刺激性气味的气体，具有剧毒性和腐蚀性。
它可以对人体的呼吸系统、中枢神经系统和皮肤造成严重损害，甚至导致死亡。
H2S还具有腐蚀金属和损坏设备的能力，给生产和输送过程带来极大风险。
2. 国际标准对H2S的限制为了确保天然气的安全应用，国际标准组织制定了一系列对H2S含量的限制标准。
根据ISO 13686标准，通常将天然气中H2S的允许含量控制在5毫克/升以下。
对于特定应用领域，如饮用水处理、食品加工等，标准要求更为严格，通常要求H2S含量低至微克/升的级别。
三、天然气中H2S允许含量的评估1. 影响H2S含量的因素天然气中的H2S含量受到多种因素的影响，包括地质条件、气源性质、开采和储运工艺等。
在评估H2S允许含量时，需要综合考虑这些因素，并制定相应的控制措施。
2. H2S控制技术为了降低天然气中H2S的含量，常用的控制技术包括物理吸附、化学吸收和催化剂氧化等。
这些技术能够有效地将H2S转化为无害的化合物或从气流中去除，以确保天然气的安全性和可用性。
四、对天然气中H2S允许含量的个人观点和理解个人观点和理解基于对天然气行业的研究和实践经验。
在我看来，严格控制天然气中H2S的含量是非常必要和重要的。
H2S具有剧毒和腐蚀性，对人体和设备都带来极大威胁。
H2S的存在可能对环境造成污染和破坏。
通过限制和降低天然气中H2S的含量，可以确保天然气的可持续发展和安全使用。
在评估H2S允许含量时，我认为需要综合考虑多个因素，如地质条件、天然气性质和工艺技术等。
只有全面评估这些因素，制定合理的控制措施，才能确保天然气中H2S的含量符合安全和环保标准。
浅谈天然气中硫化氢含量的测定及安全防护
浅谈天然气中硫化氢含量的测定及安全防护摘要：在地层中开采出的资源除天然气外还有水蒸气等气体，另外还包含一些具有酸性性质的气体，这些酸性气体大部分由硫化氢碳及硫醇等气体组成。
其中，硫化氢具有最大的毒性。
本文主要说明了如何准确测定硫化氢质量分数，同时介绍了工作人员操作硫化氢监测仪器的方法，并提出在硫化氢毒性环境中工作人员的防护措施。
关键词：天然气硫化氢含量安全防护为准确测定硫化氢在天然气中的具体质量分数，需要采用先进的天然气处理技术，保证天然气中硫化氢的含量能够满足管道输送及商品贸易的要求。
这样一方面可以削弱金属的腐蚀反应，另一方面为工作人员的人身安全提供有力的保障。
一、硫化氢形成的地质原因1.生物原因硫酸盐在还原作用下直接形成硫化氢，这是生成硫化氢的生物作用途径。
在生物作用下形成硫化氢的一个重要前提是保证有硫酸盐及硫酸盐还原菌的存在。
这样硫酸盐还原菌利用厌氧的硫酸盐通过呼吸作用，促进硫酸盐经过还原反应生成硫化氢，是生成硫化氢的重要原因。
2.热化学原因根据硫化氢的形成机理角度看，将硫化氢热化学成因分为两个类型。
一方面是热解成因，指在热力的影响下，含硫有机化合物的杂环发生断裂形成的。
在这生成硫化氢的过程中，首先有机化合物在热力的作用下成为烃类，而干酪跟中的杂原子会在温度达到一定的反应程度后逐渐发生断裂，并生成一定浓度的气体，其中就含有较低浓度的硫化氢。
而在温度继续升高达到发生热解反应的阶段后，含硫有机化合物经过一系列的反应后发生分解反应，从而产生高浓度的硫化氢，因此干气中的硫化氢通常通过这样方式形成。
而由热化学原因产生硫化氢另一方面成因是热还原作用，是指有机质等物质在高温的影响下，促进硫酸盐发生还原反应而生成硫化氢。
这方式的形成条件可以是由于埋深大、地温高的影响作用，也可以是由于岩浆活动而产生的烘烤作用的影响。
3.岩浆成因在岩浆反应的过程中，经过一系列的反应会析出硫化氢。
二、天然气中硫化氢质量百分数的测定方法1.碘量法现阶段，工作人员在对含硫油气田的天然气分析时，通常采用吸收、滴定的方式对硫化氢的质量百分数进行相关的测定。
GBT11060.1-天然气含硫化合物的测定第一部分用碘量法测定硫化氢含量
天然气含硫化合物的测定之袁州冬雪创作第1部分：用碘量法测定硫化氢含量1范围本部分规定了用碘量法测定天然气中硫化氢含量的试验方法.本部分适用于天然气中硫化氢含量的测定，测定范围：0%～100%.本部分不涉及与其应用有关的所有平安问题.在使用本部分前，使用者有责任制定相应的平安和呵护措施，并明白其限定的适用范围.2规范性引用文件下列文件中的条款通过GB/T11060的本部分的引用而成为本部分的条款.凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包含订正的内容）或修改版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分.GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682－－2008，ISO3696：1987，MOD）GB/T13609天然气取样导则（GB/T13609—1999，ｅｑｖISO10715：1997）SY/T 6277含硫油气田硫化氢监测与人身平安防护规程3试验原理用过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀.加入过量的碘溶液以氧化生成的硫化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠尺度溶液滴定.4试剂和资料4.1 试验用水为蒸馏水.应符合GB/T6682规定的三级水的技术要求.4.2 重铬酸钾：基准试剂.4.3 硫代硫酸钠（Ｎa2S2O3・5Ｈ2O）：分析纯.4.4 碘：分析纯.4.5 碘化钾：分析纯.4.6 可溶性淀粉：分析纯.4.7 无水碳酸钠：分析纯.4.8 乙酸锌［Zn（CH3COO2）2・2Ｈ2O]：分析纯.4.9 乙醇：质量分数不低于95%，分析纯.4.10 盐酸：分析纯.4.11 硫酸：分析纯.4.12 冰乙酸：分析纯.4.13 氢氧化钾：化学纯.4.14 氮气：体积分数不低于99.9%.4.15 氢氧化钾溶液（200g/L）.4.16 盐酸溶液（1＋2）.4.17 盐酸溶液（1＋11）.4.18 硫酸溶液（1＋8）.4.19 乙酸锌溶液（5g/L）：称取6ｇ乙酸锌，溶于500mL 水中.滴加一滴～二滴冰乙酸并搅动至溶液变清亮，加入30mL乙醇，稀释至1L.4.20 碘储备溶液（50g/L）：称取50ｇ碘和150g碘化钾，溶于200mL水中，加人1mL盐酸，加水稀释至1L，储存于棕色试剂瓶中.4.21 碘溶液（5g/L）：取碘储备溶液（4.20）稀释配制.4.22 碘溶液（2.5g/L）：配制方法同4.21.4.23 硫代硫酸钠尺度储备溶液［c（Na2S2O3）＝0.1mol/L］称取26g硫代硫酸钠和1g无水碳酸钠，溶于1L水中.缓缓煮沸10min，冷却，储存于棕色试剂瓶中，放置14d，倾取清液标定后使用.称取在120℃烘至恒重的重铬酸钾0.15g，称准至0.0002ｇ，置于500mL碘量瓶中，加入25mL水和2g碘化钾，摇动，使固体溶解后，加入20mL盐酸溶液（4．16）或硫酸溶液（4．18）.当即盖上瓶塞，轻轻摇动后，置于暗处10min.加入150mL水.用硫代硫酸钠溶液滴定.近终点时，加入2mL～3mL淀粉指示液，继续滴定至溶液由蓝色变成亮绿色.同时作空缺试验.硫代硫酸钠尺度储备溶液的浓度ｃ按式（1）计算：32110)(03.49m c ⨯-=V V (1)式中：c ——硫代硫酸钠尺度储备溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）；m ——重铬酸钾的质量，单位为克(g)；V 1——试液滴定时硫代硫酸钠溶液的耗量，单位为毫升（mL ）；V 2——空缺滴定时硫代硫酸钠溶液的耗量，单位为毫升（mL ）；——M （1/6K 2Cr 2O 7），单位为克每摩尔（g/mol ）./ 两次标得硫代硫酸钠溶液的浓度相差不该超出0.0002mol/L.4.24 硫代硫酸钠尺度溶液［c （Na 2S 2O 3）=0.02mol/L] 取新标定过的硫代硫酸钠尺度储备溶液（4．23），用新煮沸并冷却的水准确稀释配制.4.25 硫代硫酸钠尺度溶液［c （Na 2S 2O 3）=0.01mol/L] 配制方法同4.24.4.26 淀粉指示液（5g/L ）：称取1g 可溶性淀粉，加入10mL 水，搅拌下注入200mL 沸水中，再微沸2min ，冷却后，将清液倾入试剂瓶中备用.该溶液于使用前制备.4.27 针形阀.4.28 螺旋夹.4.29 吸收器架：见图1.单位为毫米5仪器5.1 定量管见图2，容积及相应的尺寸见表1，量管容积需预先测定，测定方法见附录A.5.2 稀释器见图3.5.3 吸收器见图4，内附玻璃孔板，板上平均分布有20个直径0．5mm～1mm的小孔.表1定量管的容积尺寸5.4 湿式气体流量计：分度值0.01L，示值误差土1%.5.5 自动滴定仪或棕色酸式滴定管：量管容量25mL.5.6 温度计：丈量范围0℃～50℃℃.5.7 大气压力计：丈量范围80kPa106kPa，分度值0.01kPa.5.8 医用注射器：5mL、10mL、30mL、50mL和100mL各一支.为附录B“天然气中硫化氢含量的疾速测定方法”的取样仪器.应有杰出的密封性，使用前应采取称量纯水的方法对注射器的容积停止校核.6取样6.1 一般规定按GB/T13609执行.硫化氢剧毒，取样时的平安注意事项按SY/T 6277执行.6.2 试样用量硫化氢的吸收应在取样现场完成.每次试样用量的选择见表2.表2试样参考用量表6.3 取样步调6.3.1 硫化氢含量高于0.5%的气体用短节胶管依次将取样阀、定量管、转子流量计和碱洗瓶毗连，打开定量管活塞，缓缓打开取样阀，使气体以1L/min～2L/min的流量通过定量管，待通气的气量达到15倍～20倍定量容积后，依次关闭取样阀和定量管活塞.记登科样点的环境温度和大气压力.也可按附录B中规定的步调停止测定.6.3.2 硫化氢含量低于0.5%的气体取样和吸收同时停止，见7.1.2.7 分析步调7.1.1硫化氢含量高于0.5%的气体吸收装置见图5.于吸收器中加入50mL乙酸锌溶液，用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使一部分溶液进入玻璃孔板下部的空间.用洗耳球吹出定量管两头玻璃管中能够存在的硫化氢.用短节胶管将图中各部分慎密对接.打开定量管活塞，缓缓打开针型阀，以300mL/min～500mL/min的流量通氮气20min，停止通气.7.1.2硫化氢含量低于0.5%的气体吸收装置见图6.于吸收器中加入50mL乙酸锌溶液，用洗耳球在吸收器入口轻轻地鼓动使一部分溶液进入玻璃孔板下部的空间.用短节胶管将各部分慎密对接.全开螺旋夹，缓缓打开取样阀，用待分析气经排空管充分置换取样导管内的气体.记录流量计读数，作为取样的初始读数.调节螺旋夹使气体以300mL/min～500mL/min的流量通过吸收器.吸收过程中分几次记录气体的温度.待通过表2中规定量的气样后，关闭取样阀.记登科样体积、气体平均温度和大气压力.在吸收过程中应防止日光直射.1——气体管道；2——取样阀；3——螺旋夹；4——排空管；5——吸收器；6——温度计；7——流量计.图6硫化氢含量低于0.5%的吸收装置示意图取下吸收器，用吸量管加入10mL （或20mL ）碘溶液（4.21）.硫化氢含量低于0.5%时应使用较低浓度的碘溶液（4.22）.再加入10mL 盐酸溶液（4.17），装上吸收器头，用洗耳球在吸收器人口轻轻地鼓动溶液，使之混合平均.为防止碘液挥发，不该吹空气鼓泡搅拌.待反应2min ～3min 后，将溶液转移进250mL 碘量瓶中，用硫代硫酸钠尺度溶液（4.24）或（4.25）滴定，近终点时，加入1mL ～2mL 淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失.按同样的步调作空缺试验.滴定应在无日光直射的环境中停止.8计算8.1 气样校正体积的计算8.1.1 定量管计量的气样校正体积定量管计量时气样校正体积Vn.按式（2）计算： t P V V +⨯=2.2732.2933.101n (2)式中：V n ——定量管计量的气样校正体积，单位为毫升（mL ）；V ——定量管容积，单位为毫升（mL ）；P ——取样点的大气压力，单位为千帕（kPa ）； t ——取样点的环境温度，单位为摄氏度（℃）.8.1.2 流量计计量的气样校正体积流量计计量时气样校正体积V n 按式（3）计算：t P P V V n +⨯-=2.2732.2933.101v (3)式中：V n ——定量管计量的气样校正体积，单位为毫升（mL ）； V ——取样体积，单位为毫升（mL ）；P ——取样时的大气压力，单位为千帕（kPa ）； P v ——温度ｔ时水的饱和蒸气压，单位为千帕（kPa ）； t ——气样平均温度，单位为摄氏度（℃）.8.2 硫化氢含量的计算质量浓度ρ（g/m 3）按式（4）计算：32110)(c 04.17⨯-=Vn V V ρ............(4) 体积分数φ（%）按式（5）计算：100c 88.11n 21⨯-=V V V ）（ϕ (5)式中：Ρ——硫化氢质量浓度，单位为克每立方米（g/m 3）； φ——硫化氢体积分数，%；ｃ——硫代硫酸钠尺度溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）；V1——空缺滴定时，硫代硫酸钠尺度溶液耗量，单位为毫升（mL）；V2——品滴定时，硫代硫酸钠尺度溶液耗量，单位为毫升（mL）；V n——气样校正体积，单位为毫升（mL）；17．04——M（1/2H2S），单位为克每摩尔（g/mol）；11．88——在20℃和101．3kPa下的Ｖm（1/2H2S），单位为升每摩尔（L／mol）.取两个平行测定成果的算术平均值作为分析成果，所得成果大于或等于1%时保存三位有效数值小于1%时保存两位有效数字.9紧密度9.1 重复性在重复性条件下获得的两次独立测试成果的差值不超出表3给出的重复性限，超出重复性限的情况不超出5%. 9．2再现性在再现性条件下获得的两次独立测试成果的差值不超出表4给出的再现性限，超出再现性限的情况不超出5%.表3重复性表4再现性附录 A（规范性附录）定量管容积的测定A．1原理将定量管装满水，称量装入水的质量，计算定量管的容积.A．2测定步调将定量管干燥并抽真空后，于天平上称量（容积5mL～50mL，切确至0.02g，容积100mL～500mL，切确至0.1g)后，装满（包含活塞的旋塞通道）水，关闭入口活塞，于天平室内放置2h,关闭出口活塞，用滤纸条吸干出入口玻璃管中的水，再次称量，记录装入水的质量和天平室温度. A．3计算定量管的容积Ｖ（mL）按式（A．1）计算：ρmV =.............(A.1)式中：V ——定量管的容积，单位为升（L ）； m ——装入水的质量，单位为克（ｇ）；ρ——测定温度下水的密度，单位为克每毫升（g/mL ）.附 录 B （规范性附录）天然气中硫化氢含量的疾速测定方法B ．1适用范围本方法适用于天然气中硫化氢含量的测定，测定范围：0.5%～100%. B ．2方法提要用过量的乙酸锌溶液吸收气样中的硫化氢，生成硫化锌沉淀.加人过量的碘溶液以氧化生成的硫化锌，剩余的碘用硫代硫酸钠尺度溶液滴定. B ．3取样按6.1的要求. B ．3．2试样用量硫化氢的吸收应在取样现场完成.每次试样用量的选择见表B ．1.表B ．1试样用量选择表B．3．3样品吸收瓶的准备吸收装置见图B．1.用一个250mL锥形瓶作吸收瓶，向其中加入50mL乙酸锌吸收液，用50mL或100mL注射器经紧靠弹簧夹1的胶管刺入，多次抽出吸收瓶3中的空气.每次抽出30mL～50mL.空气，待抽出气体总量达到150mL 后．停止抽气.1、2——弹簧央3——吸收瓶4——注射器图B．1硫化氢的吸收装置B．3．4取样步调用短节胶管依次将取样阀、干燥管和碱洗瓶毗连，打开弹簧夹，缓缓打开取样阀，让其排放样品气，同时用干净干燥的注射器取样.用气体样品冲洗注射器四次～五次后正式取样.取样时应让瓶内的气体压力将注射器芯子推到所需刻度，取好后当即注入（吸入）已抽真空的锥形瓶中.记登科样点的环境温度和大气压力.B．4分析步调B．4．1吸收强烈摇动吸收瓶2min～3min，然后打开弹簧夹，吸人少量的空气，再强烈摇动吸收瓶1min,取下胶塞停止滴定. B．4．2滴定用吸量管向吸收瓶中加入10mL（或20mL）碘溶液（4.21）.再加入10mL盐酸溶液（4.17）摇匀.待反应2min～3min后，用硫代硫酸钠尺度溶液（4.24）或（4.25）滴定，近终点时，加入1mL～2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失.按同样的步调作空缺试验.滴定应在无日光直射的环境中停止.B．5计算计算按第8章的规定.B．6紧密度紧密度符合第9章的要求.。
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do i:10.3969/j.issn.1005 3158.2011.01.015硫化氢气体检测方法及安全防范措施陈明 赵向阳(西南石油大学化学化工学院)摘 要 文章介绍了硫化氢气体的物理性质、来源及其对人体和设备的危害,阐述国家标准、行业标准所规定的硫化氢气体测定方法及常用快速化学分析方法,介绍了钻井现场常用硫化氢监测仪器,并提出一些人身安全防范措施以及现场急救措施。
关键词 硫化氢 检测方法 防范措施 应急处理中图分类号:X830.2 文献标识码:A 文章编号:1005 3158(2011)010044 030 引 言硫化氢不仅会对金属设备造成严重的腐蚀破坏,还严重威胁着人们的生命安全,它是仅次于氰化物的剧毒物。
近年来,硫化氢中毒事故时有发生,在石油、化工行业也比较突出。
为保障安全生产、保持人与环境和谐发展,了解硫化氢的性质、来源及其危害,加强硫化氢的监测及防护,掌握硫化氢中毒事故现场急救措施显得尤为重要。
1 硫化氢的性质及来源[1 5]硫化氢是一种无色、剧毒、强酸性气体。
低浓度硫化氢气体具有臭鸡蛋气味,其相对密度为1.19,较空气重,溶于水,溶解度随温度升高而降低。
燃烧时带蓝色火焰,并产生对眼和肺非常有害的二氧化硫气体。
硫化氢的爆炸极限范围是4.3%~46%。
硫化氢存在于碳酸盐与蒸发岩地层流体中,尤其在与碳酸盐岩伴生的硫酸盐沉积环境中更普遍。
油气井中硫化氢的来源主要有以下方面:地层中硫酸盐的高温还原作用所产生;石油中含硫化合物的分解而产生;地壳深部或幔源硫化氢通过裂缝向上部运移聚集;某些钻井液处理剂在高温热分解作用下所产生。
2 硫化氢的危害在钻井过程中,硫化氢的危害主要有以下方面。
对人体的危害硫化氢是具有刺激性和窒息性的无色气体。
低浓度接触对呼吸道及眼产生局部刺激作用,高浓度时对全身作用较明显,表现为中枢神经系统症状和窒息症状。
硫化氢虽然有臭鸡蛋气味,但极高浓度时很快引起嗅觉神经麻痹而不觉其味,所以高含量时难以发觉,此时人很容易中毒而导致死亡[6]。
限于硫化氢的危险性,国家职业性安全暴露极限规定[7]:15mg/m 3限时加权平均值是日工作8h 的暴露安全极限;22mg/m 3为短期暴露限值;30mg /m 3是最大暴露限值[8]。
对设备的腐蚀[9 12]对金属的腐蚀形式有电化学腐蚀、氢脆和硫化物应力开裂。
往往会造成井下管柱的突然断落、地面管汇和仪表的爆裂,对井口装置的破坏,甚至发生井喷失控或着火事故。
另外,硫化氢能加速非金属材料的老化。
地面设备、井口装置、井下工具中的橡胶、浸油石墨、石棉绳等非金属密封件和录井塑料管线在硫化氢环境中使用一定时间后,橡胶会产生鼓泡胀大,失去弹性,密封件失效,塑料管线会老化。
对钻井液的污染[7]硫化氢主要对水基钻井液具有较大的污染,主要表现为:密度下降、pH 值下降、黏度上升、颜色变深、钻井液流变性变差,以至形成不动的冻胶。
综上所述,石油勘探开发中要充分重视硫化氢存在的可能性,及时预防和采取必要措施,以减少硫化氢气体对作业人员和设备的危害。
3 硫化氢气体的检测方法3.1国家、行业标准规定的测定方法[13]国家、行业标准规定的硫化氢测定方法是用碱性锌氨络合盐溶液吸收一定体积的气体,其中的硫化氢基金项目:863计划资助,课题名:气体钻井技术与装备(课题编号2006AA06A103)陈明,西南石油大学在读硕士研究生,研究方向为含硫化氢油气藏控压钻井安全性研究。
通信地址:成都市新都区新都大道8号西南石油大学(成都校区)研究生部硕08级四班,61050044 油 气 田 环 境 保 护2011年2月ENV IRO N M EN T A L P RO T ECT ION O F O IL &GA S FI EL DS V ol.21 N o.1形成稳定的络合物。
然后在硫酸溶液中,硫化氢与对氨基N,N二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用,生成亚甲基蓝。
根据颜色深浅进行分光光度测定。
测定结果用标准状况(0!,1atm)下的浓度(m g/m3)表示。
它表示在吸收时间内,被吸收气体所含硫化氢的量。
该方法所用设备器材较多,测定时间长,不能立即显示测定结果。
3.2常用快速化学分析方法[1,3,14]标准碘量法 现场检测钻井液中硫化氢体积分数常用的方法是标准碘量法。
此方法先用酸将钻井液预处理,把钻井液中以硫化钠(Na2S)形式存在的硫化氢转化出来,然后硫化氢与醋酸锌(ZnAc2)反应生成白色沉淀硫化锌(ZnS),将此溶于酸,再与标准碘液作用,然后用硫代硫酸钠(Na2S2O3)滴定过量的碘液,计算硫化氢的体积分数。
此方法较准确,误差在5%以内。
快速测定管法 快速测定管法也是现场检测大气中硫化氢含量常用的方法。
原理是将吸附醋酸铅(PbAc2)和氯化钡(BaCl2)的硅胶装入细玻璃管内,抽取100mL含硫化氢的气体,在60s内注入,形成褐色硫化铅(PbS)。
根据硅胶柱变色的长度测定硫化氢的体积分数。
现场录井是在钻井液出口槽面上,用注射器抽取气样,通过硅胶柱变色长度与标准尺比较,求得硫化氢的体积分数。
此法具有简便、快捷、便于携带和灵敏度高的优点。
醋酸铅试纸法 醋酸铅试纸与硫化氢反应生成褐色硫化铅,与标准比色板对比求得硫化氢的体积分数。
此法适用于钻井液和大气硫化氢测量,是一种定性和半定量方法。
硫化氢报警法 利用硫化氢与醋酸铅试纸反应使试纸变色这一原理,为了准确测定硫化氢体积分数变化,把发生化学反应的试纸与电路组合在一起,硫化氢的体积分数变化由仪器检测并自动报警。
它可以连续检测大气中硫化氢体积分数并自动记录,当指针达到预定调节位置(对人体有害的许可值10∀10-6)时,仪器就发出警报。
这种仪器已成为碳酸盐岩地层录井井场常用的必备仪器,通常称为硫化氢传感器。
4 现场常用硫化氢监测仪器硫化氢库仑检测仪利用库仑滴定原理,将被测气体导入滴定池,装有溴化钾酸性溶液的池内即发生电解。
电解电流与被测物质的瞬时浓度呈线性关系,由此得出被测物质的浓度值。
硫化氢气敏电极检测仪由工作电极、参比电极、内充电解液和透气膜组成。
工作电极为硫电极,用Ag/AgCl电极或LaF3电极作参比电极。
内充电解液pH为5的柠檬酸盐缓冲液。
硫化氢通过透气薄膜进入电解液转变为S2-离子。
特点:重现性好,响应时间为1~3m in,适于H2S在线测定[14]。
便携式气体监测仪便携式气体监测仪利用化学传感器来感应硫化氢,其测定结果表示在某一瞬时流经化学传感器的硫化氢体积,它是一个无量纲数值。
其工作原理是检测仪上的传感器应用了定电压电解法原理。
其构造是在电解池内安置了三个电极:工作电极、对电极、参比电极,施加一定的极化电压,使薄膜同外部隔开,被测气体透过此膜到达工作电极时,发生氧化-还原反应,传感器输出电流,此电流与硫化氢浓度成正比,电流信号经放大送至模拟/数字转换器,它将模拟量转换成数字,由液晶显示器显示出来。
它具有体积小、重量轻、反应快、灵敏度高等特点。
固定式硫化氢检测仪固定式硫化氢检测仪安装在现场硫化氢易泄漏的地点。
含硫油气井勘探开发现场必需24h连续监测硫化氢浓度,因此需要安装固定式硫化氢检测仪。
检测仪的主机应安装于24h值班的中心控制室,检测仪的探头一般安装在离现场硫化氢气体易泄漏或聚积地点1m的范围内,这样一旦探头接触到硫化氢气体,将迅速通过连线传送到中心控制室,显示硫化氢的浓度,并且声光报警。
其工作原理与便携式硫化氢检测仪相同。
在含硫油气井现场作业时,一旦发现有硫化氢泄漏,必须穿戴正压式空气呼吸器,只有这样才能保证作业人员的生命安全[15]。
5 含硫化氢环境中安全防范及现场急救措施5.1防范措施[7 8]硫化氢易聚集的区域,如井口、循环池等处应设立毒气警告标志。
在含有硫化氢或易发生泄漏的封闭或密闭空间,增设排气装置,加强通风。
作业区应配备空气呼吸器、充气泵、可燃气体监测报警仪、便携式硫化氢监测报警仪和固定式硫化氢监452011年2月 陈明等:硫化氢气体检测方法及安全防范措施测报警仪。
值班干部、当班司钻、副司钻和#坐岗∃人员应佩戴便携式硫化氢监测报警仪;固定式硫化氢监测报警仪应在司钻或操作员位置、方井、振动筛、井场工作室等地方设置探头,并能同时发出声光报警。
硫化氢防护器具应存放在清洁卫生和便于快速取用的地方,并对其采取防损坏、防污染、防灰尘和防高温的保护措施。
钻井队应按产品说明书检查和保养硫化氢监测仪器、防护器具,保证其处于良好的备用状态;建立使用台帐,按时送往具有资质的检验单位检验。
硫化氢监测报警仪设置:第一级报警值应设置在阈限值(硫化氢含量15m g/m3),达到此浓度时启动报警;第二级报警值应设置在安全临界浓度(硫化氢含量30mg/m3),达到此浓度时,现场作业人员应佩戴正压式空气呼吸器;第三级报警值应设置在危险临界浓度(硫化氢含量150 mg/m3),报警信号应与二级报警信号有明显区别,警示立即组织现场人员撤离。
作业班除进行常规防喷演习外,还应佩戴硫化氢防护器具进行防喷演习;按SY/T5087-2005 %含硫化氢油气井安全钻井推荐作法&的规定,配备硫化氢监测仪器和防护器具,并做到人人会使用、会维护、会检查。
防护器具每次使用后应对其所有部件的完好性和安全性进行检查;在硫化氢环境中使用过的防护器具还应进行全面的清洁和消毒。
5.2现场急救措施硫化氢中毒事故发生后,中毒人员应迅速脱离中毒现场至空气新鲜处,有条件的要给予吸氧,保持呼吸道通畅,并保持安静,卧床休息,注意保暖,严密观察病情变化。
对中毒人员中的呼吸、心跳骤停者,救援人员应立即对其进行心肺复苏,对休克者让其平卧,头稍低,对昏迷者及时清除其口腔内异物,保持呼吸道通畅。
以上人员应迅速送往医院抢救。
中毒人员中有眼部损伤者,应尽快用清水反复冲洗,迅速送往医院进一步处理。
救援人员必须佩戴个人防护器具方可进入中毒环境,并在危险区外留有监护人员,做好救护准备,尽可能减少自身中毒或伤亡事故发生。
6 结束语就近几年硫化氢中毒事故时有发生的现状,利用现有的技术手段监测含硫化氢作业环境,准确检测硫化氢气体浓度,规范并完善和应急预案,对于掌握硫化氢中毒事故现场急救措施、保障安全生产有重要意义。
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T hen it ex pounds the measuring methods and co mmon rapid chemical analytical methods regulated by the state and industr y standards and introduces the common hydrog en sulfide monitoring instruments.F inally it pr oposes some personal safety precautions and on site first aid measures.KEY WORDS hydro gen sulf ide;measuring metho ds; measures;emer gency dispo salAn Experimental Research on Volatile Phenol Test by Photometry(47)Wang X inm ing(Zhongx in L aboratory of Pet rochemi cal Plant,Shengli Oil f ield Comp any) A BSTRA C T T he article conducts a research on the factors that would probably influence the results in vo latile phenol test process.Besides it discusses such issues as the preparation and storage of experimental pheno l free water,substituted water for pheno l free water,technological requirements for distillation pretreatment,impr ovement of standard curve making and frequently asked questions in dosing co lorimetr ic.Finally it reaches the following results:In volatile phenol test ex periment,reagent formulating and sample testing with phenol free water o r same quality ex perimental w ater and pretreatment distillation can enhance data accuracy.KEY WORDS photo met ry;vo latile pheno l;influencing fact ors;experimental water;pretr eatment distillationThe Status Analyses of Spilled Oil Treatment Technology(49)Pei Y uqi Chu Shengli Du M in Y ang Fang(CN PC Research Instit ute of Saf ety&Envi ronm ent T echnol ogy) ABSTRAC T L arg e sca le ocean o il spills usually r esult in ser io us env ir onmental po llut ion and ecolog ical disast er and the emer gency disposal is the key techno lo gical problem fo r w or ld wide emerg ency field.T his art icle intr oduces the hug e risks and damage caused by o il spill accidents by listing some typical accidents and domestic situatio n and analyzes the po llution char act eristics of oil spill,spreading,drifting and landing. Besides it sy stematically trims the physical,chemical and biolog ical treatment methods of emer gency disposal and summar izes the exist ing pr oblems of cur rent o il spill emer gency disposal techno lo gies,capability,emerg ency mobility and env iro nmental adaptability thr ough co mpar ing the application range and adv ant ages and disadvantages o f these metho ds.Finally this paper pro poses that to strengthen the ca pacity of g lo bal oil spill emerg ency respo nse,w e should improv e emer gency equipment efficiency,develo p new pr oducts,improv e the technical envir onment adaptability and establish a g lobal linkag e mechanism.KEY WORDS o il spill;emerg ency;disposal techno lo gies; st atus;trendT he R eview and Outlook on the Online Monitoring S ystems Installed in Gas S tations(53)Li Z hiwei1 Q ian Hua2 Da i Haixia2 L i Y ingjie2 Shi Xiao chun1 Jing Sheng(ao2 Cheng Y angx ue2(1.Schoo l of Env ironmental Sci ence and Eng ineering,Do nghua Univ ersi ty;2. Envi ronment Science of Shanghai A cadem y)ABSTRAC T T he appr opriate installation and application o f gas statio n online monito ring devices is an impo rtant g uarantee for the no rmal operatio n o f oil and g as recov ery equipment. M eanw hile it is the g uar ant ee for o il and g as pollutio n contro l. Aft er a br ief int roduct ion of cur rent leading on line monito ring systems in w or ld,the A mer ican,G erman and Chinese g as st ation on line mo nitor ing sy st ems are com par ed and analy zed in this bined w ith the applicatio n and the ex isting pr oblems of Shang hai pilo t on line monito ring sy stem,this article prospects the on line mo nitor ing sy stem.KEY W ORDS g as statio n;V OCs;pollution;o nline monito ring sy stem;applicatio nDiscussion on Kazakhstani HSE Laws& Regulations and Countermeasures(57)Xue H ua(Petro China Engi neering&Const ructi on Corp orati on)ABSTRAC T Car ry ing out petr oleum eng ineering co nstr uction over seas,HSE manag ers usually follow do mest ic experience and H SE system requirements and neg lect the local law s and reg ulatio ns.T hey face g r eat challeng es in Kazakhstan,because it has an integ rated law system and the go vernment strict ly enfo rces the law.If we ar e no t familiar with the local laws and r egulat ions,the company may confr ont massive fines o r be pro secuted by t he local g ov er nment, ther eby serio usly interfer e nor mal product ion and business. T he ar ticle discusses H SE leg al system and int roduces the safe pr oduction,fire,environmental pr otection and health law s or reg ulatio ns in K azakhstan.F inally it pro poses r elativ e co unter measures hoping it is helpful to t he fo llow ers.KEY W ORDS K azakhstan;H SE;law s and reg ulatio ns; co unter measure62 V ol.21 N o.1 ENVIRONM ENTAL PROT ECT ION OF OIL&GAS FIELDS ABSTRAC T。