四氨基钴酞菁紫外-可见光谱量子化学研究
四氨基钴酞菁紫外-可见光谱量子化学研究
第３４卷，第１期 光谱学与光谱分析Ｖｏｌ畅３４，Ｎｏ畅１，ｐｐ１４１‐１４４２０１４年１月 ＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄＳｐｅｃｔｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓＪａｎｕａｒｙ，２０１４ 四氨基钴酞菁紫外‐可见光谱量子化学研究薛娟琴，毕 强，赵 肖，马 晶，于丽花，张 桀西安建筑科技大学冶金工程学院，陕西西安 ７１００５５摘 要 四氨基钴酞菁是一种很有前途的可见光催化剂，为丰富和完整该物质结构性质及反应活性的理论体系，尤其是其光谱性质的量子化学研究，利用量子化学计算模拟和实验研究相结合的方式对四氨基钴酞菁的紫外‐可见光谱进行了比对研究。
通过实验证明，四氨基钴酞菁的二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）溶液在３２４畅９８和７０９畅９４ｎｍ处出现两个明显的吸收峰。
在密度泛函法的Ｂ３ＬＹＰ／３‐２１Ｇ倡水平上，采用含时密度泛函（ｔｉｍｅ‐ｄｅｐｅｎｄｅｎｔｄｅｎｓｉｔｙｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｔｈｅｏｒｙ，ＴＤ‐ＤＦＴ）方法模拟四氨基钴酞菁的紫外‐可见吸收光谱显示，得到了两个吸收谱带分别在３２１畅４１和７０９畅９２ｎｍ处，与实验值基本吻合，证明密度泛函理论在四氨基钴酞菁的量子化学理论研究是有效可靠的。
通过量子计算还确定了每个吸收峰中各个电子跃迁的贡献率：在３２６畅２２ｎｍ处的吸收主要是电子从轨道１５２到１６３ＬＵＭＯ的跃迁；在３１４畅４２ｎｍ处的吸收主要是电子从轨道１４９到１６４ＬＵＭＯ＋１的跃迁；在７４７畅５７ｎｍ处的吸收主要是电子从轨道１６２ＨＯＭＯ到１６３ＬＵＭＯ的跃迁；在６７６畅０１ｎｍ处的吸收主要是电子从轨道１６２ＨＯＭＯ到１６４ＬＵＭＯ＋１的跃迁。
这些模拟数据对实验研究提供了极大的理论补充，四氨基钴酞菁的紫外‐可见光谱量子化学研究对后续实验指导及应用有十分重要的理论意义。
关键词 四氨基钴酞菁；紫外‐可见光谱；量子化学；密度泛函中图分类号：Ｘ７０３畅１ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０畅３９６４／ｊ畅ｉｓｓｎ畅１０００‐０５９３（２０１４）０１‐０１４１‐０４ 收稿日期：２０１３‐０５‐１２，修订日期：２０１３‐０７‐１２ 基金项目：国家自然科学基金项目（５１２７８４０７），陕西省自然科学基金重点项目（２０１２ＪＺ７００３），陕西省自然科学统筹计划项目（２０１１ＫＴＤＺ０１‐０５‐０５）和陕西省教育厅产业化培育项目（２０１３ＪＣ１２）资助 作者简介：薛娟琴，１９６６年生，西安建筑科技大学冶金工程学院教授 ｅ‐ｍａｉｌ：ｈｕａｇｏｎｇ１９８５＠１６３畅ｃｏｍ引 言 酞菁类化合物具有一个高度离域的１８π电子大环共轭体系，环上电子云分布均匀，且各个碳‐氮键的键长几乎相等，具有特殊的光、电、磁学等性质［１］。
四羧基金属酞菁配合物电子吸收光谱研究
四羧基金属酞菁配合物电子吸收光谱研究贺春英;宋微娜;历荣;陈鹏刚;毛桂洁;吴谊群;段武彪;宋瑛林【期刊名称】《哈尔滨商业大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2006(22)3【摘要】合成了系列四羧基金属酞菁配合物,研究了中心金属的电子层结构、取代基效应以及溶剂的极性对于配合物电子吸收光谱最大吸收峰波长λ max的影响.研究结果表明,若中心金属为不满d壳层结构,则随着金属的电负性增大原子半径的减小λ max逐渐增大,当d壳层结构添满电子后,则随着金属的电负性增大原子半径的减小λmax逐渐减小.酞菁的周边位置被羧基取代后,羧基与酞菁大环共轭,增大了π电子的共轭体系,λ max红移.随着溶剂的极性的增大,其Q带最大吸收峰波长λ max红移.【总页数】4页(P69-72)【作者】贺春英;宋微娜;历荣;陈鹏刚;毛桂洁;吴谊群;段武彪;宋瑛林【作者单位】黑龙江大学,化学化工与材料学院,黑龙江,哈尔滨,150080;哈尔滨工业大学,黑龙江,哈尔滨,150010;黑龙江大学,化学化工与材料学院,黑龙江,哈尔滨,150080;黑龙江大学,化学化工与材料学院,黑龙江,哈尔滨,150080;黑龙江大学,化学化工与材料学院,黑龙江,哈尔滨,150080;黑龙江大学,化学化工与材料学院,黑龙江,哈尔滨,150080;黑龙江大学,化学化工与材料学院,黑龙江,哈尔滨,150080;黑龙江大学,化学化工与材料学院,黑龙江,哈尔滨,150080;哈尔滨工业大学,黑龙江,哈尔滨,150010【正文语种】中文【中图分类】O624.11【相关文献】1.β-四(羧基苯氧基)锌酞菁配合物的合成与光谱性质研究 [J], 卢珊;魏少华;周家宏;包富荣;李利;周宁琳;沈健2.四羧基单核金属酞菁配合物的表征 [J], 陶正章;高延敏;贾宁宁;杨志磊3.四羧基金属酞菁配合物脱硫活性的研究 [J], 潘恩霆;肖佳民4.2，9，16，23-四羧基金属酞菁的合成及电子光谱研究 [J], 尹彦冰;毛雪;姜海燕;薛红艳5.4,4′,4″,4′″-四羧基金属酞菁配合物的热稳定性 [J], 肖佳民;潘恩霆;梁福沛;李庆远因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
几种四酰胺基取代酞菁的合成及其在体光动力抗癌活性的研究
、
疗法是基于对光敏剂的使用和控制，因此光敏剂是光动力学治疗的关键。上，矿～
血卟啉衍生物是目前临床较普遍应用的光敏治疗剂。但它存在许多不易克服的 缺点：活性组份不明，其主要吸收带在近紫外可见波段（４０５ｎｍ），与临床应用时人体 组织透率较高的红外波段相悖，故药效不够理想，且对体表皮肤有较大的光毒副作用。 因此人们开始寻找第二代光敏剂。
ｏｎ ｕｓｉｎｇ ａｎｄ ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ ｓｏｍｅ ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒｓ，ｓｏ ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒ ｉｓ ｔｈｅ ｋｅｙ ｆｏｒ ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ ｔｈｅｒａｐｙ．
Ｈａｅｍａｔｏｐｏｒｐｈｙｒｉｎ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ（Ｈｐｄ）ｉｓ ｓｔｉｌｌ ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｆｒｅｑｕｅｎｔｌｙ ｕｓｅｄ ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒ ｉｎ
ｔｅｔｒａｐｒｏｐｉｏｎａｍｉｄｏｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ ａｌｕｍｉｎｕｍ，ｔｅｔｒａｂｕｔｙｒｉｃａｍｉｄｏｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ ａｌｕｍｉｎｕｍ．
Ｗｈｉｌｅｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｉｎｊｅｃｔｏｎｉｓ ｒａｉｓｅｄｔｏ ４０ｍｇ／ｋｇ。ｔｈｅ ｒａｔｅ ｏｆｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙｉｓ ３９．１６％、
１８９７年化学家Ｒａａｂ做了一个非常经典的实验，他发现当吖啶（ａｃｒｉｄｉｎｅ）和草履 虫被同时光照于太阳下时，吖啶对草履虫呈现出毒性作用【３】。这是人类第一次观察到 化学反应呈现出光敏作用。真『Ｆ的光治疗法普遍认为起始于Ｆｉｎｓｅｎ，她于１８９０年用 从碳弧光灯发出的光经过热过滤（ｈｅａｔ—ｆｉｌｔｅｒｅｄ）直接治疗寻常狼疮（１ｕｐｕｓ ｖｕｌｇａｒｉ ｓ）【“。Ｆｉｎｓｅｎ因此获得了１９０３年生理医学诺贝尔奖。现在光治疗法已经成 医学界一种非常重要的方法，例如用来治疗维他命Ｄ缺乏症、牛皮癣、小儿高胆红素
酞菁化合物合成及光谱性能研究
酞菁化合物合成及光谱性能研究许浩;刘珩【摘要】为有效对抗高、超光谱成像侦察威胁,实现迷彩绿色涂料与植物的\"同谱同色\",本文基于酞菁与叶绿素卟啉结构的相似性,开展酞菁化合物合成及植物光谱特征拟合研究.构建吸电子取代基团和二价过渡族中心离子的平面酞菁结构,采用DBU催化法和自制合成装置合成酞菁化合物,探究最佳合成条件和提纯方法,采用分光光度计测试产物的吸收光谱和反射光谱,研究中心离子与聚集方式对酞菁化合物光谱性能的影响.实验结果表明,在催化剂作用下,四硝基金属酞菁在240～250℃时反应时间最短;钴酞菁比铁、锌、铜等作为中心取代离子形成的酞菁产物具有更尖锐的吸收峰,与绿色植物光谱曲线更相似;酞菁化合物的光谱反射曲线随温度、纯度及分散状态对产物聚集状态影响而产生移动.在220～240℃下合成20～30 min的四-硝基钴酞菁吸收光谱符合酞菁化合物Q带吸收特征,且其峰值波长与植物光谱相拟合,为酞菁类颜料在军事、纺织、染料、仿生等领域的应用提供了新方法和新途径.【期刊名称】《中国光学》【年(卷),期】2018(011)005【总页数】8页(P765-772)【关键词】酞菁合成;光谱特性;叶绿素;高光谱图像【作者】许浩;刘珩【作者单位】陆军工程大学,江苏南京210007;陆军工程大学,江苏南京210007【正文语种】中文【中图分类】TB3331 引言高、超光谱成像技术结合遥感技术和测谱技术的优势，已具备从卫星和飞机平台上探测目标光谱细节的能力，对现有伪装和隐身技术是空前的挑战[1]。
传统绿色伪装颜料或涂料可仿造植物的颜色，却模拟不了植物的光谱特性，不能满足先进光学侦察下的隐身要求。
绿色植物的叶绿素卟啉结构，使其在光学和近红外波段具有显著的光谱特征：波长550 nm处的光谱反射峰，波长670 nm附近的光谱吸收峰以及680～780 nm范围反射率陡升[2]。
酞菁与卟啉结构很相似，可看成是卟啉分子中四个吡咯环外围并四个苯环形成的，其光谱曲线基本形状与植物相似，苯环结构导致酞菁吸收峰较植物产生了100 nm左右的红移。
【文献综述】八羧基钴酞菁合成的研究进展
文献综述应用化学八羧基钴酞菁合成的研究进展1 引言酞菁的最早发现是在1907年，两位英国化学家Braun和Tchetniac企图用邻苯二甲酰胺与醋酸酐脱水反应来合成邻氰基苯甲亚酰胺时，结果意外得到了一种深蓝色的化合物，即无金属酞菁[1]。
1927年瑞士科学家无意中制得了金属铜酞菁。
1929年英国ICI公司发表了第一个生产酞菁染料的专利。
1935年，应用X-射线结晶分析方法证明了酞菁分子结构与晶型。
在之后的五十多年中，酞菁类化合物被广泛开发成了商品染料和颜料，同时，从化学角度出发研究了不同金属取代、不同周边取代的合成以及对它们的光化学、光物理性能的研究。
我国对酞菁染料的开发较晚，于1952年在沈阳化工研究所开发成功。
近二十年来，随着世界各地计算机技术的发展，酞菁在电子照相、太阳能电池、光盘存储和非线性光学的研究中得到了广泛的重视，同时，一些金属酞菁化合物由于具有较强的光催化、光敏化和荧光特性，越来越受到了人们的高度重视[2]。
据统计国外生产酞菁颜料的厂家有二百多家，10-13个基本品种，常用的为7-8个，生产总量为6万多吨。
我国铜酞菁年产量已近万吨，产量占世界总产量的13%，而出口量仅占5%。
基本品种只有几个，常用的仅为2-3个，与世界水平有很大的差距[3]。
我国在生产酞菁颜料中一贯使用三氯苯为溶剂，该溶剂不仅毒性大，而且在生产过程中有强烈致癌物质多氯苯产生，对其进行改造已形成世界性的要求。
显然，我国当务之急在于革除三氯苯的要求，这一改造不仅是生产发展的需要，也是我国铜酞菁要进一步打入国际市场不可缺少的[4]。
2 钴酞菁的合成工艺金属酞菁化合物是一类独特的二维p-π共轭大环体系物质，具有很好的热稳定性和化学稳定性。
不仅应用于制备燃料、颜料等，而且在太阳能电池、静电复印、化学传感器、电致发光器件、光记录介质、非线性光学材料等尖端的高科技领域应用广泛，成为高技术材料科学研究的热点之一。
近年来，金属酞菁化合物在催化、膜材料等领域也引起了科学家的广泛关注[5]。
四硝基酞菁铝的合成及其催化活性研究
四硝基酞菁铝的合成及其催化活性研究薛科创【摘要】由于各种燃油的使用,空气中的硫氧化物逐渐增多,要降低空气中的硫氧化物,就要降低燃油中的含硫化合物.合成了四硝基酞菁铝配合物,利用元素分析、红外光谱以及紫外-可见光谱确定了它的结构,然后以四硝基酞菁铝作为脱硫催化剂,测定了它在去除乙硫醇时的催化活性.结果表明:在四硝基酞菁铝的作用下,乙硫醇的硫氧化物去除率达到了88％,这种状况却只能持续到270min.和四羧基酞菁铝比较,由于硝基是吸电子基团,它降低了酞菁环上的电子云密度,不利于电子的转移,导致催化活性下降.【期刊名称】《安徽化工》【年(卷),期】2017(043)006【总页数】3页(P36-38)【关键词】催化活性;四硝基酞菁铝;乙硫醇;去除率【作者】薛科创【作者单位】陕西国防工业职业技术学院化学工程学院,陕西西安710302【正文语种】中文【中图分类】O613.3当今社会，经济飞速发展，各种机动车层出不穷，势必大量使用燃油，燃油在使用过程中产生了大量的硫氧化物SOx，使空气中的SOx逐渐增多。
这些SOx主要来源于油品中硫醇、硫醚、噻吩、苯并噻吩等含硫化合物的燃烧[1]。
在这些含硫化合物中，尤其以硫醇的含量比较高，硫醇能够和铁反应生成硫醇亚铁，腐蚀化工设备管路，此外，硫醇还具有恶臭气味以及在炼油过程中能导致催化剂失活的特性[2]，这给石油的炼制及使用带来极大的麻烦，因此必须从油品中除去。
人们在二十世纪初发现了酞菁[3]，由于其具有漂亮的颜色，一直用在染料方面。
随着人们研究的深入，发现酞菁是一个大环共轭体系，而且具有18π电子，研究了酞菁的特性，发现酞菁具有良好的热稳定性和化学稳定性[4]，在光动力学治疗、非线性光学、催化、气体传感器等许多领域都有潜在的应用[5]。
基于以上认识，本文合成了四硝基酞菁铝，然后以四硝基酞菁铝作为一种脱硫催化剂，测定了四硝基酞菁铝对乙硫醇的去除率，同时也对四羧基酞菁铝的催化活性进行了测定和讨论。
【国家自然科学基金】_钴酞菁_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140730
推荐指数 3 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2014年 序号 1 2 3 4
2014年 科研热词 量子化学 紫外-可见光谱 密度泛函 四氨基钴酞菁 推荐指数 1 1 1 1
2008年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
科研热词 推荐指数 钴酞菁 3 负载 1 聚合物 1 纤维素 1 电氧化 1 甲醇 1 温敏性能 1 活性染料 1 水溶性酞菁 1 氧化脱色 1 复合催化剂 1 四(2,4-二氯-1,3,5-三嗪基)氨基钴酞菁 1 共价接枝 1 三聚氯氰 1 pt/c催化剂 1
2011年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
2011年 科研热词 催化氧化 钴酞菁 碳纳米纤维 活性碳纤维 微球 异丙苯 壳聚糖-钴酞菁 β -巯基乙醇 2-巯基乙醇 推荐指数 3 2 1 1 1 1 1 1 1
2012年 序号 1 2 3 4 5 6
科研热词 钴酞菁 催化氧化 锦纶纤维 酸性红g 碳纳米纤维 双氧水
2009年 序号 1 2 3 4 5 6
科研热词 钴酞菁 聚芳醚酮 氧化降解 巯基乙醇 功能材料 催化氧化
Байду номын сангаас
推荐指数 2 1 1 1 1 1
2010年 序号 1 2 3 4 5
科研热词 钴酞菁 活性碳纤维 吸附热力学 freundlich吸附等温式 4-硝基苯酚
推荐指数 1 1 1 1 1
推荐指数 2 2 1 1 1 1
2013年 序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32
四羧基钴(ⅱ)酞菁在室温离子液体中溶解状态的研究
四羧基钴(ⅱ)酞菁在室温离子液体中溶解状态的研究
四羧基钴(Ⅱ)酞菁是一种具有良好光学和电学性能的材料，在光催化、电化学检测、
分子识别等领域具有广泛的应用价值。
然而，由于其在普通有机溶剂中溶解性差，限制了
其应用的进一步开展。
近年来，离子液体作为新型绿色溶剂，具有良好的溶解性、化学稳
定性和可再生性等特点，成为溶解和研究四羧基钴(Ⅱ)酞菁的理想媒介。
本研究采用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM][BF4])作为溶剂，探究了四羧基钴(Ⅱ)酞菁在室温下离子液体中的溶解行为，并研究了离子液体浓度和温度对溶解
稳定性的影响。
实验结果表明，四羧基钴(Ⅱ)酞菁在[BMIM][BF4]中的溶解性随离子液体浓度的增加
而增加，在离子液体浓度为0.01 mol/L时可以达到最大溶解度，约为0.406 g/L。
同时，随着温度的升高，溶解度逐渐降低。
在50℃时，四羧基钴(Ⅱ)酞菁的溶解度为0.314 g/L，温度越高，溶解度越低。
这可能是由于溶解热对溶解度的影响导致。
进一步的研究发现，四羧基钴(Ⅱ)酞菁溶解在[BMIM][BF4]中是可逆的，可以通过加
入适量的乙醇来使其还原为原来的固态形态。
此外，电化学研究表明，在[BMIM][BF4]中
溶解的四羧基钴(Ⅱ)酞菁具有较好的电化学反应活性，可以用于电极材料的制备和电化学
传感器的制备等方面。
金属酞菁及其衍生物的紫外-可见光谱性能研究
张 建，刘 芳，石晓妮，尚 琼，丁佳佳
（兰州城市学院 化学与环境工程学院，甘肃 兰州 ） ７３００７０
摘要：用紫外可见吸收光谱对金属酞菁及其衍生物进行研究，分析了酞菁的不同 ｄ 电子数、不同价电子数和 不同取代基对 Ｑ 带和 Ｂ 带的影响。研究结果表明，ｄ 电子数增加，ＨＯＭＯＬＵＭＯ 分子轨道间能级差降低，电子 光谱发生红移。金属酞菁中金属电荷对 Ｑ 带影响不大，而随着电荷的增加，对 Ｂ 带有一定影响。Ｓｃｈｉｆｆ 基团 的引入对 Ｑ 带产生一定的影响，前线轨道能级裂分导致 Ｑ 带红移并出现了不同程度的裂分。特别是二茂铁 基团的酞菁金属配合物具有极高的非线性光学性能，有望开发成用于光动力诊疗的新型光敏剂。 关键词：金属酞菁；衍生物；Ｓｃｈｉｆｆ 碱基；紫外可见光谱 中图分类号：Ｏ６１４ ３ 文献标志码：Ａ
荷转移机理。其中包括金属配体（ｄπ）电荷转移 机理、配体金属（πｄ）电荷转移机理和金属金属 （ｄｄ）电 荷 转 移 机 理。这 些 电 荷 转 移 机 理 将 在 ＨＯＭＯＬＵＭＯ 之间产生新的能级差，从而改变酞 菁的光电性能［３，４］。酞菁及其衍生物已在颜料（染
； 收稿日期：２０１７０９０９ 修回日期：２０１８０１１５ 基金项目：国家自然科学基金项目（３１５６０１８５）资助；浙江省公益技术应用研究项目（２０１６Ｃ３２０１１）资助 联系人简介：张建（１９７９）男，讲师，主要从事精细化工及金属有机材料研究。Ｅｍａｉｌ：ｊｏｒｄａｎ１９７９＠ １２６ ｃｏｍ
： ； ； ； Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｚａｔｉｏｎ Ｓｃｈｉｆｆ ｂａｓｅ ＵＶＶｉｓ ｓｐｅｃｔｒａ
金属酞菁配合物是一类独特的二维 ｐπ 共轭 大环体系物质，具有很好的热稳定性和化学稳定 性。过去几十年的研究表明：酞菁由于其比较特 殊的结构特点，显示出良好的光学性质［１，２］。研究 表明：过渡金属影响酞菁的 π 共轭时涉及一些电
聚四氨基酞菁钴对氧还原的电催化性质
聚四氨基酞菁钴对氧还原的电催化性质
李秀玲;栾积毅;武冬梅;史卫国;赵玉佳
【期刊名称】《佳木斯大学学报（自然科学版）》
【年(卷),期】2004(022)001
【摘要】研究了聚四氨基酞菁钴修饰电极(p-CoTAPc/GC)催化氧还原反应的性质.用电聚合法在玻碳电极上制备p-CoTAPc/GC,并用循环伏安法研究其对氧还原催化的性质.结果表明:氧气的浓度及扫速对催化存在影响,随着氧气浓度的增加催化反应速度加快.
【总页数】3页(P84-86)
【作者】李秀玲;栾积毅;武冬梅;史卫国;赵玉佳
【作者单位】佳木斯大学化学与药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学化学与药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学化学与药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学化学与药学院,黑龙江,佳木斯,154007;佳木斯大学化学与药学院,黑龙江,佳木斯,154007
【正文语种】中文
【中图分类】O657.1
【相关文献】
1.聚四氨基钴酞菁膜修饰电极对甲巯咪唑的电催化氧化 [J], 张晓敏;任春生;应敏
2.pH值对聚四氨基酞菁钴膜电化学和紫外光谱性质的影响 [J], 武冬梅;郭黎平;杜锡光;丛芳地;崔秀君
3.聚四氨基酞菁钴的电化学性质 [J], 李秀玲;栾积毅;武冬梅;赵玉佳;史卫国
4.2,3,16,17—四羧基酞菁钴对氧还原地电催化作用 [J], 蒋亦芹;刘义荣
5.水溶液中羧基酞菁钴（Ⅱ）／铁（Ⅲ）低聚物对氧还原的电催化作用 [J], 蒋亦芹;肖晓银
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α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴的合成、表征及光催化降解亚甲基蓝
α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴的合成、表征及光催化降解亚甲基蓝α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴是一种重要的光催化剂，具有广泛的应用潜力。
本文将对其合成、表征以及光催化降解亚甲基蓝进行详细介绍。
合成α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴的方法有多种，其中一种常用的合成方法是通过酞菁钴与3-羧基苯酚反应得到。
具体合成步骤如下：首先，将酞菁钴与3-羧基苯酚在有机溶剂中加热并搅拌反应。
通常情况下，反应体系中还需要添加适量的催化剂以提高反应速率。
反应时间一般较长，需要持续反应数小时至数天。
反应完成后，将反应溶液进行滤液处理，将固体沉淀物进行洗涤和干燥，最后得到α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴产品。
接下来，我们对合成的产物进行表征。
常见的表征方法包括核磁共振(NMR)、红外光谱(FTIR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等。
核磁共振(NMR)是一种常用的分析技术，可以提供物质的结构信息。
通过对α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴进行核磁共振分析，可以确定产物的分子结构。
红外光谱(FTIR)可以提供分子的振动信息。
通过对α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴进行红外光谱分析，可以确认产物中有机基团的存在，并进一步验证其结构。
紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)可以用于研究物质的吸收特性。
通过对α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴进行UV-Vis吸收光谱分析，可以得到产物在紫外-可见光区的吸收特性，并且进一步确定其光催化性能。
在完成了合成和表征后，α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴可以应用于光催化降解亚甲基蓝。
亚甲基蓝是一种广泛应用于染色剂和药物领域的有机物，常常引起环境和健康问题。
通过光催化降解亚甲基蓝，可以有效地降低其对环境的污染。
在光催化降解亚甲基蓝实验中，首先需要将α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴与亚甲基蓝溶液加入反应系统中，并通过紫外-可见光照射激发α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴的光催化活性。
在光催化过程中，α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴的激发态产生的活性氧可以与亚甲基蓝分子发生氧化反应，将其降解为无毒的产物。
酞菁钴-苯甲酸功能化石墨烯复合材料的制备及非线性光学性能研究
酞菁钴-苯甲酸功能化石墨烯复合材料的制备及非线性光学性能研究周安东;肖政国;宋瑛林;王燕【期刊名称】《安徽大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2015(039)006【摘要】以1.8,15,22-四氨基酞菁钴(CoTAPc)和苯甲酸功能化石墨烯(BFG)为原料,通过酰胺反应制备CoTAPc-BFG-复合材料.傅里叶变换红外光谱(FT IR)、拉曼光谱(Raman)、X射线光电子能谱(XPS)测试证明CoTAPc与BFG之间是通过酰胺共价键结合的.利用Z扫描技术测定了CoTAPc、BFG和CoTAPc-BFG复合材料的非线性吸收系数,β值分别为1.4×10-11,2.1×10-10和6.0×1010m·W-1.与CoTAPc和BFG本体相比,复合材料表现出良好的三阶非线性光学性质.【总页数】6页(P90-95)【作者】周安东;肖政国;宋瑛林;王燕【作者单位】合肥工业大学化学与化工学院,可控化学与材料化工安徽省重点实验室,安徽合肥230009;苏州大学物理与光电·能源学部,江苏苏州 215006;苏州大学物理与光电·能源学部,江苏苏州 215006;合肥工业大学化学与化工学院,可控化学与材料化工安徽省重点实验室,安徽合肥230009【正文语种】中文【中图分类】TQ050.4+3【相关文献】1.钴酞菁功能化聚合物整体柱的制备及用于转铁蛋白糖肽的富集 [J], 张文娟;宋乃忠;贾琼2.石墨烯-酞菁复合材料制备及应用研究进展 [J], 牛素冉;王永杰;朱丽君;周玉路;项玉芝;夏道宏3.酞菁锰-苯甲酸功能化石墨烯的制备及光催化性能研究 [J], 杨康4.聚合酞菁钴/碳纳米管复合材料的制备及氧还原催化性能研究 [J], 杨士锋;张瑞;崔鲁芳;左霞;;;;5.一种氧化石墨烯-酞菁复合材料及其非线性光学性能 [J], 郭玉梅;谈莉;黄文博;李久盛;曾祥琼;王挺峰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
2,9,16,23-四羧基金属酞菁的合成及电子光谱研究
Hale Waihona Puke 合成 了２ ９ １ ， 一 ， ，６２ 四羧基金属酞菁 ． ３ 通过红外光谱、 紫外一 可见吸收光谱及 荧光光谱对其进行 了表征 ， 讨论 了反应温度对 ２ ９ １ ，３ 四羧基金属酞菁产率的影响． ，， ２一 ６ 结果表 明： 配合物的紫外一 可见吸收光谱发生红移， 中心金属 离子对荧光效应影响不大； 反应温度在 ２５ ２ ℃左右 时， ，， ２９ １ ，３四羧 基金属 酞 菁 的产 率最 大 ． ６２ 一
加人 到研钵 中混 合均匀 ， 充分研 磨 ， 置 于 ５０ｍＬ厚 壁 的三颈 然后 ０ 烧瓶 中， ２ ０２～ ２０ 之 间 反 应 ６ ｈ 得 到 黑 色 物 质 ， 在 ２＊ （ ３℃ ， 用 １ｍｏ／ ｌ 泡 １ ， 滤 ． 到滤饼 ， ｌＬＨＣ浸 ０ｈ过 得 再用 １ｍ ｌＬＮａ Ｈ 煮沸 ｏ／ Ｏ ３ ｎ过 滤 ． 蓝 黑色 ２９ １ ，３四酰 胺基 钴 酞菁 固体 ， 固体 ０ｍｉ， 得 ，，６ ２一 将 烘干后 ， 中加入 ４０ｍ ｍ ｌ ａ Ｈ饱和的 Ｎ （ 溶液． 图１ ，・ ， 一 羧基金属酞菁的结构 向其 ２ Ｌ２ ｏ ＬＮ Ｏ ／ ａ１ ２ 在 ２９１ ２ 四 ６３
１０ 反应 ８ｈ在反应过程中始终保持溶液的总量不变 ， ０＊ Ｃ ， 反应结束后 ， ５ 用 倍体积的水稀释， 抽滤， 再用 浓Ｈ １ Ｃ 将滤液调至 ｐ ２ 静止一段时间， Ｈ＝ ， 待沉淀全部析出后 ， 倾出上层清液 ， 固体依次用 甲醇、 蒸馏水 洗涤 ２ 次， ～３ 真空干燥后 ， 即得紫红色的 ２ ９ １ ，３四羧基钻酞菁 ． ，， ２一 ６ 其他不同２９１ ， － ，， ２ 四羧基金属酞菁的制备方法与２９１， 一 羧基钴酞菁相同， ６３ ，， ２ 四 ６３ 合成路线见图２ ．
四氨基钴酞菁的分子结构和红外光谱量子化学研究
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光谱学与光谱分析!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 第! !卷
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< ' < !四氨基酞菁的红外光谱 在四氨基钴酞菁能量最小构型的基础上!在密度泛函法 的F , 强度计算! ! ^ b V 水平上使用 ! , / . Q" 基组进行了频率 计算过程中!校正系数为0 %图/为四氨基钴酞菁的红 & C * ." 外光谱图% !!对四氨基钴酞菁计算的红外振动模式进行了详细的研 究!并与实验的红外振动进行了对比%首先!对四氨基钴酞 菁的 E/R 伸缩!面外弯曲 " # 和面内弯曲 " # 振动进 O V F c V F ( ) * 行了指认 &接着按照频率从小到大的顺序研究各振动&最 后!以计算和实验的数据绘制拟合曲线%表 / 为四氨基钴酞 菁的主要红外振动光谱数据% 由图/以及表 / 可得在 !0 * + & " ! "#!. 0 C & " ) +3 AW. 之 间的谱带是 E/R 的伸缩振动%典型的 E/R O V F 振动在 ! * C " & * 0 *0 0 & !/ C C ) 0 ) & CC C ) ) ! C & / " /*和C " & + / !. # # $ % ' < # 9 2 . 4 . + ; 8 + , . 41 2 7 + 2 1 / . ! & * 4 0 % 9 1 , 1 @ 4 6 7 7 4 6 1 , 4 9 % 9 * 5 +
四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁在生化分析的应用研究的开题报告
四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁在生化分析的应用研究的开
题报告
一、选题背景和意义
准确、快速、高灵敏度的生物分析方法对于诊断、治疗、监测疾病和药物研究具有重要意义。
近年来，铝酞菁类化合物在生物分析中得到了广泛的应用。
铝酞菁类化合物具有特殊的光谱特性和生物活性，因此可以用于分析中。
四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁是铝酞菁类化合物中重要的代表之一，已被广泛应用于荧光和光电子行为研究中。
同时，它们还可作为高灵敏铝离子探针，广泛应用于检测自然水体中的铝离子含量。
由于铝离子对人体的影响及其对环境的影响，已成为当前研究的热点。
本研究旨在探究四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁在生化分析中的应用研究。
二、研究内容和方法
1、四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁的光谱特性研究
采用紫外可见分光光度计测定四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁的吸光度，确定不同条件下其吸光度的光谱特性和稳定性。
2、四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁对铝离子的选择性研究
采用荧光光谱法对四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁在不同条件下与铝离子的结合特性进行研究。
3、四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁在自然水体中的应用研究
采用荧光光谱法对四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁在自然水体中检测铝离子的含量进行研究，并与标准测定方法进行比较分析。
三、研究意义和预期结果
本研究将探索四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁在生化分析中的应用，为快速检测水体中的铝离子提供新的方法和理论基础。
同时，本研究能够揭示四氨基铝酞菁和四硝基铝酞菁的光谱特性与稳定性，为相关光电子领域的研究提供新的思路和方法。
预期结果将为广泛使用铝酞菁类化合物解决生物分析问题提供新的思路和方法，具有一定的实际应用价值。
2021届高考化学考前大题训练： 物质结构与性质综合题 (解析版)
物质结构与性质综合题【原卷】1.深紫外固体激光器可用于高温超导、催化剂研究领域。
我国自主研发的氟硼铍酸钾()晶体制造深紫外固体激光器技术领先世界。
回答下列问题：(1)基态原子最高能级电子数之比是_______，晶体熔点由高到低的顺序是_______。
(2)在气相中，氯化铍以二聚体的形式存在，原子的杂化方式是_______，中含有_______配位键。
(3)一定条件下，可与铜反应生成氟化剂的，其结构式是_______。
已知在时就发生类似的分解反应，其不稳定的原因是_______。
(4)晶体是制备氟硼铍酸钾晶体的原料之一，其晶胞结构与相似如图1所示。
O原子的配位数是_______；沿晶胞面对角线投影，图2中能正确描述投影结果的是_______(填序号)。
设O与的最近距离为晶体的密度为，则阿伏加德罗常数的值为_______(用含a和d的式子表示)。
2.2020年12月17日凌晨1时59分，“嫦娥五号”首次实现了我国地外天体采样返回，标志着我国航天事业迈出了一大步。
带回的月壤中包含了H、O、N、Al、S、Cd、Zn、Ti、Cu、Au、Cr等多种元素。
回答下列问题：(1)锌(Zn)、镉(Cd)位于同一副族相邻周期，Cd的原子序数更大，则基态Cd原子的价电子轨道表示式(电子排布图)为___。
(2)S与O可形成多种微粒，其中SO的空间构型为__；液态SO3冷却到289.8K 时，能得到一种螺旋状单链结构的固体，其结构如图所示，此固态SO3中S原子的杂化轨道类型是__。
(3)重铬酸铵为桔黄色单斜结晶，常用作有机合成催化剂，Cr2O的结构如图所示。
则1mol重铬酸铵中含σ键与π键个数比为__。
(4)α—Al2O3是“嫦娥五号”中用到的一种耐火材料，具有熔点高(2054℃)、硬度大的特点，主要原因为__。
(5)一种铜金合金具有储氢功能，其晶体为面心立方最密堆积结构，晶胞中Cu原子处于面心，Au原子处于顶点，则Au原子的配位数为___。
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光
谱
学
与
光
谱
分
析
＇ Ｃ ｏ １ ． ３ ４ ， Ｎｏ ． ｉ ， ｐ ｐ ｌ ４ １ — １ ４ ４
Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ ａ ｎ ｄ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ Ａｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ
鉴于酞菁类物 质具有 良好 的可 见光 催化 性 能 ，对其 紫外一 可
Ｆｉ ｇ ． １ Ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ｍｅ ｔ ａ ｌ — ｆ ｒ ｅ ｅ ｐ ｈ ｔ ｈ ａ ｌ ｏ ｃ ｙ ａ ｎ ｉ ｎ ｅ
见光谱 的分析研究显 的格外 重要 。 在研究像 酞菁这 类大分 子 化合物过程 中，进行量子化学计算预测及 验证化合 物的相关
Ｊ ａ ｎ ｕ ａ ｒ ｙ ，２ ０ １ ４
四氨基 钴 酞 菁 紫外一 可 见 光 谱 量 子化 学 研 究
薛娟琴 ，毕 强， 赵 肖， 马 晶， 于 丽花 ， 张 桀
西安建筑科技大学冶金工程学院 ， 陕西 西安 ７ １ ０ ０ ５ ５
摘
要 四氨基钴 酞菁是一种很有前途 的可见光催化 剂 ，为丰富 和完 整该 物质结构 性质及 反应活性 的理 论
作者 简介： 薛娟琴 ， １ ９ ６ ６ 年生 ， 西安建筑科技大学冶金工程学院教授
ｅ － ｍ ａ ｉ ｌ ： ｈ ｕ ａ ｇ ｏ ｎ ｇ １ ９ ８ ５ ＠１ ６ ３ ． ｃ ｏ ｍ
１பைடு நூலகம்４ ２
光谱学 与光谱分 析
第３ ４ 卷
二 甲酸酐 ８ ． ２ ｇ （ ０ ． ０ ２ １ ｏｏ ｔ １ ） 和１ ０ ｇ尿素 、０ ． ０ ５ ｇ钼酸铵研磨 混合 均匀后放 入一 个 ２ ５ ０ ｍＬ的烧杯 中 （ 烧杯 口用一 个表 面 皿覆 盖） ， 加 热熔 融 ， 待全部融化后 ，把 １ ． ２ ｇ研磨好 的六水 合氯化钴 （ ０ ． ０ ０ ５ ｍｏ １ ） Ｊ ｌ ［ １ 人 熔融物 中 ， 并用玻 璃棒 不断搅拌 ，
处 的吸收主要是 电子从轨 道 １ ５ ２到 １ ６ ３ Ｌ ＵＭＯ 的跃迁 ；在 ３ １ ４ ． ４ ２ ｎ ｍ 处的 吸收 主要是 电 子从轨 道 １ ４ ９到 １ ６ ４ Ｌ ＵＭＯ＋１的跃迁 ；在 ７ ４ ７ ． ５ ７ ｎ ｍ 处 的吸 收 主要 是 电子 从轨 道 １ ６ ２ ＨＯ ＭＯ 到 １ ６ ３ Ｌ ＵＭＯ 的跃 迁 ；在
体系 ，尤其 是其光谱性质 的量子化学研究 ， 利用量 子化学 计算 模拟 和实验研 究相结 合 的方 式对 四氨基钴 酞 菁 的紫外一 可见光谱 进行 了 比对研究 。通过 实验证 明 ，四氨 基钴 酞菁 的二 甲基 甲酰胺 （ ＤＭＦ） 溶 液在 ３ ２ ４ ． ９ ８ 和７ ０ ９ ． ９ ４ Ｄ ｉ ｎ处 出现 两个明显的吸收峰 。 在密度泛 函法的 Ｂ ３ Ｌ ＹＰ ／ ３ － ２ １ Ｇ＊ 水 平上 ， 采用含时密度泛函 （ ｔ ｉ ｍｅ － ｄ ｅ ｐ ｅ ｎ ｄ ｅ ｎ ｔ ｄ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｙ ｆ ｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ ｔ ｈ ｅ ｏ ｒ ｙ ， Ｔ Ｄ － Ｄ Ｆ Ｔ） 方法模拟 四氨基钴 酞菁 的紫 外一 可见吸收 光谱显示 ，得到 了两
基金项 目 ： 国家 自然科学基金项 目（ ５ １ ２ ７ ８ ４ ０ ７ ） ， 陕西省 自然科学基金 重点项 目（ ２ ｏ １ ２ Ｊ Ｚ ７ Ｏ Ｏ ３ ） ， 陕西省 自然科学统筹 计划项 目（ ２ ０ １ １ Ｋ Ｔ Ｄ ｚ Ｏ １
０ ５ — ０ ５ ） 和陕西省教育厅产业化培育项 目（ ２ ０ １ ３ Ｊ Ｃ １ ２ ） 资助
配位形成金属酞菁 ， 并且可 以在酞菁环 的苯环上 引人不 同的
Ｎ
支链取代基 的个数 和种类 得到性质各异 的化合物 。酞菁化 合
物结构和性质 的差异使 其在 光 电材 料领 域有着 不同 的应用 。
一
些金属酞菁化合物及 其衍 生物通过修饰处理就可 以用作催
化剂或者光催化剂 ， 是一类很有前途 的可见光催化 剂Ｌ ２ ’ ３ ３ 。 光谱分析技术是研 究酞 菁类物 质本 征性质 的有效 手段 ，
１ 实验部分
１ ． １ 四氨基钴 酞菁的合成
性质非常有意义 ， 计算机工业及计算方法 的发展使 之成为 可 能， 密度泛函理论计算 已经成为 实验上 的重要 补充 ， 模拟计
收稿 日期 ： ２ ０ １ ３ — ０ ５ — １ ２， 修订 日期 ：２ ０ １ ３ — ０ ７ － １ ２
采用固相法分两步合成四氨基钴酞菁嘲 ： 将３ 一 硝基邻苯
算对于复杂配合物光谱分 析和指认 具有 明显优势Ⅲ。
引 言
酞菁类化合物具 有一个 高度 离域 的 １ ８ 电子大 环共轭 体系 ，环上电子 云分 布均 匀 ，且 各个 碳一 氮 键 的键 长几 乎 相 等， 具 有特殊的光 、电、磁学 等性 质［ １ ］ 。无金 属酞 菁化 合 物 环 内空穴 的直径约 为 ２ ７ ｎ ｒ ｎ ，如 图 １ ，可 以与许 多金 属元 素
６ ７ ６ ． ０ １ ｎ ｉ ｌ ］ 处 的吸收 主要是 电子从 轨道 １ ６ ２ ＨＯＭＯ到 １ ６ ４ Ｌ ＵＭＯ＋１的跃迁 。这些模拟 数据对 实验研究 提 供 了极大 的理论 补充 ，四氨基钴酞菁 的紫外一 可见光谱量子化学研究对 后续 实验指 导及应用有 十分重要 的理
论 意义。
个 吸收谱带分别 在 ３ ２ １ ． ４ １ 和７ ０ ９ ． ９ ２ ｎ ｌ Ｔ ｌ 处， 与实验值基本吻合 ， 证明密度泛 函理论 在 四氨基钴 酞菁 的量 子 化学理论研究是 有效可靠的 。 通过 量子计 算还 确定 了每个 吸收峰 中各个 电子跃 迁 的贡献率 ： 在３ ２ ６ ． ２ ２ ｎ ｌ Ｔ ｌ
关键词 四氨基 钴酞菁 ；紫外一 可 见光谱 ； 量子化学 ； 密度泛 函
中图分 类号 ： Ｘ ７ Ｏ ３ ． １ 文献标识码 ：Ａ Ｄ ＯＩ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ４ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ０ － ０ ５ ９ ３ （ ２ ０ １ ４ ） ０ １ － ０ １ ４ １ — ０ ４