复旦大学分析化学AII期中考试试题

分析化学A（下）测验—分子光谱分析部分2006..04.11

班级学号姓名标准答案得分

一、选择题：（选择最合适的一个答案，英文字母上划“О”，每题2分，共12分）

1.用滤光型光度计测量TiO（H2O2）++黄色溶液的吸光度时，有组滤光片颜色为

（A）红（B）橙（C）绿（D）蓝（E）紫（F）黄

测量应选用的滤光片颜色是：（A）（B）（C）（D）（E）（F）

溶液吸收的颜色是：（A）（B）（C）（D）（E）（F）

2.某有机化合物在正己烷中测得最大吸收波长为305nm，在乙醇中测得最大吸收波

长为307nm，试指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所引起的？

（A）n→π* （B）n→σ* （C）π→π* （D）σ→σ*（E）π→σ*

3.有色络合物的摩尔吸光系数，与下面因素有关的是：

（A）比色皿厚度（B）有色络合物浓度（C）吸收池的材料

（D）入射光波长（E）络合物的稳定性

4.荧光分光光度计与紫外可见分光光度计的最主要区别在于

（A）检测器（B）放大测量系统（C）单色器（D）光路系统（E）光源

5.Al3+和茜素紫酱R生成荧光化合物（λ激发=470nm，λ发射=500nm），加入少量NaF，

会使荧光减弱，这是由于

（A）NaF的加入改善了测量的pH条件

（B）NaF有强烈吸收

（C）NaF使络合物破坏

(D) NaF的加入增强了激发态和基态之间的内部转换过程

(E) NaF的加入增强单重态和三重态之间的体系间跨越

6.现需要测绘1900—3600埃区域的分子吸收光谱图，可选用的光源为

（A）钨灯（B）氘灯（C）空心阴极灯（D）奈恩斯特灯

（E）低压汞灯

二、名词解释（选择其中4道题，每题3分，共12分）

1、单色器的通带宽度

在给定单色器标称波长λ0处，透过单色器通带曲线上高度一半峰出所包括的波长范围

2、重原子效应

分子取代基或溶液中存在重原子时，如I，则会使荧光减弱，磷光增强的效应，称为

重原子效应

3、同步荧光光谱

在同时扫描激发单色器和荧光单色器波长的情况下，测绘荧光强度与相对应的激发光

波长和荧光波长构成的光谱图

4、化学发光分析法

利用某些化学反应所产生的分子发光现象而建立起来的分析方法，称为化学发光分析

5、导数光谱的识别效应

当吸收光谱的宽谱带与窄谱带重叠，或存在肩峰时，利用导数光谱来辩别窄光谱存在

的效应。

三、计算题（必须列出计算公式，不能只给出结果；注意有效数字。共30分）

1、用S22型分光光度测得 1.46×10-4mol/L KMnO4溶液在525nm处的吸光度为0.857，

将此溶液放在光路中，将仪器的透光度读数调至100％后，测得未知KMnO4溶液的透光度为62.7％，试求：a) 未知液KMnO4的浓度? b)测量时标尺扩展了多少倍?

解：设b=1cm 求

已知A=0.857 c=1.46×10-4mol/L

=A/（bc）= 0.857/1.46×

10-4=5.87×10-3

a) 未知液KMnO4的浓度c x

A f=-lgT f=-lg0 .627=0 .203

A f=b（c）

（c）= A f/b=0 .203/5.87×

10-3=0.338×10-4 mol/L

c x= c + c =0.388×10-4+1.46×10-4=l.85×10-4mol/L

b）标尺扩展倍数

A s=-lgT s=0.857

100/ T s=7.2

2、含钨钢样溶解后，在酸性条件下用SnCl2将W（VI）还原为W（V），加显色剂KSCN

溶液，生成黄色络合物，用1cm比色皿在420nm处测量吸光度。已知所生成的络合物W（V）-SCN的摩尔吸光系数为1.80×104，如果某钢样含钨为0.500%，现欲配置50毫升试液，测定时再稀释10倍，为使透光度的读数误差（△T=0.005）引起的浓度测量误差最小，应取钢样几克？若某人在分析时取样 1.00克，则由透光度读数误差引起

的浓度相对误差为多少？（钨的原子质量为183.85）

解：已知△T=0.005 其最小测量误差时的吸光度0.4343（即T=36.8%）1）设取钢样X克

A=bc

104×1.00×[（X×0.00500×1000）/（183.85×50×10）]

0.4343=1.80×

0.4343=0.9791X

X=0.444（g）

2）浓度相对误差

-lgT=bc= T=bc=1.80104×1.00×[（1. 00×0.00500×1000）/（183.85×50×10）=0.9791 T=0.105

（c/c）=0.4343×T/（TlgT）=0.4343×0.005/(0.105×lg0.105)= 2.1%

3、有杂散光为0.001的分光光度计，对浓度为 2.010-5mol/L的组分测得吸光度为0.500 (假定杂散光是透明的)，求其实际吸光度？由此杂散光产生的浓度相对误差是多少？

解：1) 求其实际吸光度A

A f=lg[（1+S）/（T+S）]= lg[（1+0.001）/（T+ 0.001）]= 0.500

T = 0.316

A= -lg T=0.501

2）杂散光产生的浓度相对误差

（c/c）=（A/A）= [（0.501-0.500）/0.500]= 0.2%

二、问答题（应简明扼要，条理清楚，选择其中三道题，每题10分，共30分）

1、光度法定量分析的灵敏度和选择性的含义是什么？简述分光光度定量分析中，提高

灵敏度及选择性的途径有哪些？

答：1）光度法定量分析的灵敏度是指在测量条件下，吸光度A随浓度c变化率，即S=dA/dc。

2）提高灵敏度的途径有

（1）增加分子的吸光截面，如采用新的显色剂卟林等。

（2）利用化学反应，如放大反应等。

（3）改进仪器方法，如长光程吸收池等。

3）光度法定量分析的选择性是指在测量条件下，分析方法受其他组份的干扰

程度，受干扰的程度越小，选择性越高。

4）提高选择性的途径有

（1）采用选择性试剂。

（2）利用化学反应，对干扰组份掩蔽或分离。

（3）采用新的仪器方法或技术，如双波长法、导数法等。

2、谓荧光光谱和激发光谱？它们之间有哪些特征？简要解释其原因。

答：1）荧光光谱是指在保持激发光波长不变的条件下，测量发射不同波长下的荧

光强度对发射波长（一般为横坐标）所作的图。

2）激发光谱是指在保持荧光波长不变的条件下，测量不同激发光波长下的荧

光强度对激发光波长（一般为横坐标）所作的图。

3）特征及原因

（1）荧光发射波长总是大于激发光波长。因为存在着辐射去活化过程的能

量损失及溶剂效应。

（2）荧光光谱与激发光波长无关。因为总是以第一电子激发态返回基态时

发出的辐射为荧光光谱。