第七章 紫外
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各种电子跃迁相应的吸wk.baidu.com峰和能量示意图
* 和 n* 跃迁,吸收波长:< 200nm (远紫外区); * 和 n* 跃迁,吸收波长: 200~400nm (近紫外区); 1、有机化合物的紫外—可见吸收光谱 (一)跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键电子、成键电子和非键电子(以 n 表 示)。分子的空轨道包括反键*轨道和反键*轨道,因此,可能的跃迁为*、 n*、*及 n*等。 (1)*跃迁:它需要的能量最高,一般发生在真空紫外光区。饱和烃 中的—c—c—键属于这类跃迁,例如乙烷的最大吸收波长max 为 135nm。
(二)吸收谱带的四种类型
在有机化合物的紫外光谱谱带分析中,往往将谱带分为四种类型,即 R 吸 收带、K 吸收带、B 吸收带和 E 吸收带。
(1)R 吸收带 —NH2、—NR2、—OR 的卤素取代烷烃可产生这类谱带。它是 n*跃迁形 成的吸收带,吸收谱带较弱,易被强吸收谱带掩盖,并易受溶剂极性的影响发生 偏移。 (2)K 吸收带 共轭烯烃、取代芳香化合物可产生这类谱带。它是*跃迁形成的吸收带、 MAX >10000,吸收谱带较强。 (3)B 吸收带 B 吸收带是芳香化合物及杂芳香化合物的特征谱带。在这个吸收带有些化合 物容易反映出精细结构。溶剂的极性、酸碱性等对精细结构的影响较大。苯和甲 苯在环己烷溶液中的 B 吸收带精细结构出现在 230-270nm 处。苯酚在非极性溶 剂乙醇中则观察不到精细结构。 (4)E 吸收带 它也是芳香族化合物的特征谱带之一。吸收强度大,为 2000-14000,吸收波 长偏向紫外的低波长部分,有的则在真空紫外区。 由上可见,不同类型分子结构的紫外吸收谱带种类不同,有的分子可能有几 种吸收谱带,例如乙酰苯,在正庚烷溶液的紫外光谱中,可以观察到 K、B、R 三种谱带分别为 240nm( >10000)、278nm( ~1000)和 319nm( ~50),它 们的强度是依次下降。其中 B 和 R 吸收带分别为苯环和羰基的吸收带,而苯环 和羰基的共轭效应导致产生很强的 K 吸收带。
由于它吸收的能量处于红外光区,故又称红外光谱。电子的跃迁能差约为 1 ~ 20 eV,比分子振动能级差要大几十倍,所以吸收光的波长约为 12.5 ~ 0.06m, 主要在真空紫外到可见光区,其对应形成的光谱,称为电子光谱或紫外、可见吸 收光谱。通常,分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时,电 子可以从基态激发到激发态的任一振动(或不同的转动)能级上。因此,电子能 级跃迁产生的吸收光谱,包括了大量谱线,并由于这些谱线的重叠而成为连续的
这三个吸收带均发生红移,且强度增加。随着苯环数目的增多,吸收波长红移越 多,吸收强度也相应增加。
当芳环上的-CH 基团被氮原子取代后,则相应的氮杂环化合物(如吡啶、 喹啉)的吸收光谱,与相应的碳化合物极为相似,即吡啶与苯相似,喹啉与奈相 似。此外,由于引入含有 n 电子的 N 原子的,这类杂环化合物还可能产生 n* 吸收带。
吸收带,这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱,而是带状光谱的原 因。又因为绝大多数的分子光谱分析,都是用液体样品,加之仪器的分辨率有限, 因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。
由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区(60 ~ 200 nm)均有吸收,因此 在测定这一范围的光谱时,必须将光学系统抽成真空,然后充以一些惰性气体, 如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光谱的研究需要昂贵的真空紫外分光光度计, 故在实际应用中受到一定的限制。我们通常所说的紫外—可见分光光度法,实际 上是指近紫外、可见分光光度法。
2、分子吸收光谱类型
根据吸收电磁波的范围不同,可将分子吸收光谱分为远红外光谱、红外光谱 及紫外、可见光谱三类。分子的转动能级差一般在 0.005 ~ 0.05eV。产生此能级 的跃迁,需吸收波长约为 250 ~ 25m 的远红外光,因此,形成的光谱称为转动 光谱或远红外光谱。
分子的振动能级差一般在 0.05 ~ 1 eV,需吸收波长约为 25 ~ 1.25m 的红外 光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样,分子振动产生的 吸收光谱中,包括转动光谱,故常称为振-转光谱。
2、常用术语 (1)生色团 从广义来说,所谓生色团,是指分子中可以吸收光子而产生电子
跃迁的原子基团。严格地说,那些不饱和中心才是真正的生色团。但是,人们通 常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。下面为某些常见生 色团的吸收光谱 。
(2)助色团 助色团是指带有非键电子对的基团,如-OH、 -OR、 -NHR、-SH、-Cl、-Br、 -I 等,它们本身不能吸收大于 200nm 的光,但是当它们与生色团相连时,会使 生色团的吸收峰向长波方向移动,并且增加其吸光度。 (3)红移与蓝移(紫移) 某些有机化合物经取代反应引入含有未共用电子对的基团( -OH、 -OR、 -NH2、-SH 、-Cl、-Br、-SR、- NR2 )之后,吸收峰的波长将向长波方向移动, 这种效应称为红移效应。这种会使某化合物的最大吸收波长向长波方向移动的基 团称为向红基团。 在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后,吸收峰的波长会向 短波方向移动,这种效应称为蓝移(紫移)效应。这些会使某化合物的最大吸收 波长向短波方向移动的基团(如-CH3、-CH2CH3、-OCOCH3)称为向蓝(紫)基 团。
当用频率为的电磁波照射分子,而该分子的较高能级与较低能级之差△ E 恰好等于该电磁波的能量 h时,即有△E = h (h 为普朗克常数)。此时,在微 观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级;在宏观上则透射光的强度变小。 若用一连续辐射的电磁波照射分子,将照射前后光强度的变化转变为电信号,并 记录下来,然后以波长为横坐标,以电信号(吸光度 A)为纵坐标,就可以得 到一张光强度变化对波长的关系曲线图——分子吸收光谱图。
一、紫外—可见吸收光谱
1、分子吸收光谱的产生
在分子中,除了电子相对于原子核的运动外,还有核间相对位移引起的振动 和转动。这三种运动能量都是量子化的,并对应有一定能级。在每一电子能级上 有许多间距较小的振动能级,在每一振动能级上又有许多更小的转动能级。 若用△E 电子、 △ E 振动、 △ E 转动来分别表示电子能级、振动能级及转动能级差, 即有△ E 电子 △ E 振动 △ E 转动。处在同一电子能级的分子,可能因其振动能 量不同,而处在不同的振动能级上。当分子处在同一电子能级和同一振动能级时, 它的能量还会因转动能量不同,而处在不同的转动能级上。所以分子的总能量可 以认为是这三种能量的总和:E 分子 = E 电子 + E 振动 + E 转动。
(4)n*跃迁:这类跃迁发生在近紫外光区和可见光区。它是简单的生色 团,如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱,摩尔 吸光系数小,通常小于 100,属于禁阻跃迁。
在以上四种跃迁类型所产生的吸收光谱中,*、n*跃迁在分析上最 有价值,因为它们的吸收波长在近紫外光区及可见光区,便于仪器上的使用及操 作,且*跃迁具有很大的摩尔吸光系数,吸收光谱受分子结构的影响较明显, 因此在定性、定量分析中很有用。
第七章 紫外—可见分光光度法(UV)
研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱的分析方法称为紫外-可见分光 光度法。紫外—可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收 200 ~ 800 nm 光谱区 的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的 电子在电子能级间的跃迁,广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。
(2)n*跃迁:它发生在含有未公用电子对(非键电子)原子的饱和有机 化合物。实现这类跃迁所需要的能量较高,其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外 光区,如 CH3OH 和 CH3NH2 的 n*跃迁光谱分别为 183nm 和 213nm。
(3)*跃迁:它产生在有不饱和键的有机化合物。它需要的能量低于 *跃迁,吸收峰一般处于近紫外光区,在 200 nm 左右。其特征是摩尔吸光 系数大,一般max104,为强吸收带。如乙烯(蒸气)的最大吸收波长max 为 162 nm。
4、溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响
溶剂对紫外—可见光谱的影响较为复杂。改变溶剂的极性,会引起吸收带形
状的变化。例如,当溶剂的极性由非极性改变到极性时,精细结构消失,吸收带
变向平滑。其原因是极性溶剂分子与溶质分子的相互作用,限制了溶质分子的自
3、有机化合物紫外-可见吸收光谱
(1)饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有键,因此只能产生*跃迁,即电子从成键轨道 ( )跃迁到反键轨道( *)。饱和烃的最大吸收峰一般小于 150nm,已超出 紫外、可见分光光度计的测量范围。 饱和烃的取代衍生物如卤代烃,其卤素原子上存在 n 电子,可产生 n* 的 跃迁。 n* 的能量低于*。例如,CH3Cl、CH3Br 和 CH3I 的 n* 跃迁 分别出现在 173、204 和 258nm 处。 这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后,其相应的吸收波长发生了红 移,显示了助色团的助色作用。直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化 合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和(或)可见吸收光谱的良好溶剂。 (2)不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中,除含有键外,还含有键,它们可以产生*和 *两种跃迁。 *跃迁的能量小于 *跃迁。例如,在乙烯分子中, *跃迁最大吸收波长为 180nm。 在不饱和烃类分子中,当有两个以上的双键共轭时,随着共轭系统的延长, *跃迁的吸收带将明显向长波方向移动,吸收强度也随之增强。在共轭体系 中, *跃迁产生的吸收带又称为 K 带。 (3)羰基化合物 羰基化合物含有C=O 基团。 C=O 基团主要可产生*、 n* 、n* 三个吸收带, n*吸收带又称 R 带,落于近紫外或紫外光区。醛、酮、羧酸 及羧酸的衍生物,如酯、酰胺等,都含有羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸 的衍生物在结构上的差异,因此它们 n*吸收带的光区稍有不同。 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有 n*吸收带,但是,羧酸及羧酸的衍生物的 羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团,如-OH、-Cl、-OR、-NH2 等。由于这些助色团上的 n 电子与羰基双键的电子产生 n共轭,导致*轨道 的能级有所提高,但这种共轭作用并不能改变 n 轨道的能级,因此实现 n* 跃 迁所需的能量变大,使 n*吸收带蓝移至 210nm 左右。 (4)苯及其衍生物 苯有三个吸收带,它们都是由*跃迁引起的。E1 带出现在 180nm(MAX = 60,000);E2 带出现在 204nm( MAX = 8,000 );B 带出现在 255nm(MAX = 200)。 在气态或非极性溶剂中,苯及其许多同系物的 B 谱带有许多的精细结构, 这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中,这些 精细结构消失。当苯环上有取代基时,苯的三个特征谱带都会发生显著的变化, 其中影响较大的是 E2 带和 B 谱带。 (5)稠环芳烃及杂环化合物 稠环芳烃,如奈、蒽、芘等,均显示苯的三个吸收带,但是与苯本身相比较,
二、有机化合物紫外—可见光谱的产生
在紫外和可见光谱区范围内,有机化合物的吸收带主要由*、*、 n*、n*及电荷迁移跃迁产生。
由于电子跃迁的类型不同,实现跃迁需要的能量不同,因此吸收光的波长范 围也不相同。其中*跃迁所需能量最大,n*及配位场跃迁所需能量最小, 因此,它们的吸收带分别落在远紫外和可见光区,并且*(电荷迁移)跃迁 产生的谱带强度最大,*、n*、n*跃迁产生的谱带强度次之,配位跃 迁的谱带强度最小。
* 和 n* 跃迁,吸收波长:< 200nm (远紫外区); * 和 n* 跃迁,吸收波长: 200~400nm (近紫外区); 1、有机化合物的紫外—可见吸收光谱 (一)跃迁类型 基态有机化合物的价电子包括成键电子、成键电子和非键电子(以 n 表 示)。分子的空轨道包括反键*轨道和反键*轨道,因此,可能的跃迁为*、 n*、*及 n*等。 (1)*跃迁:它需要的能量最高,一般发生在真空紫外光区。饱和烃 中的—c—c—键属于这类跃迁,例如乙烷的最大吸收波长max 为 135nm。
(二)吸收谱带的四种类型
在有机化合物的紫外光谱谱带分析中,往往将谱带分为四种类型,即 R 吸 收带、K 吸收带、B 吸收带和 E 吸收带。
(1)R 吸收带 —NH2、—NR2、—OR 的卤素取代烷烃可产生这类谱带。它是 n*跃迁形 成的吸收带,吸收谱带较弱,易被强吸收谱带掩盖,并易受溶剂极性的影响发生 偏移。 (2)K 吸收带 共轭烯烃、取代芳香化合物可产生这类谱带。它是*跃迁形成的吸收带、 MAX >10000,吸收谱带较强。 (3)B 吸收带 B 吸收带是芳香化合物及杂芳香化合物的特征谱带。在这个吸收带有些化合 物容易反映出精细结构。溶剂的极性、酸碱性等对精细结构的影响较大。苯和甲 苯在环己烷溶液中的 B 吸收带精细结构出现在 230-270nm 处。苯酚在非极性溶 剂乙醇中则观察不到精细结构。 (4)E 吸收带 它也是芳香族化合物的特征谱带之一。吸收强度大,为 2000-14000,吸收波 长偏向紫外的低波长部分,有的则在真空紫外区。 由上可见,不同类型分子结构的紫外吸收谱带种类不同,有的分子可能有几 种吸收谱带,例如乙酰苯,在正庚烷溶液的紫外光谱中,可以观察到 K、B、R 三种谱带分别为 240nm( >10000)、278nm( ~1000)和 319nm( ~50),它 们的强度是依次下降。其中 B 和 R 吸收带分别为苯环和羰基的吸收带,而苯环 和羰基的共轭效应导致产生很强的 K 吸收带。
由于它吸收的能量处于红外光区,故又称红外光谱。电子的跃迁能差约为 1 ~ 20 eV,比分子振动能级差要大几十倍,所以吸收光的波长约为 12.5 ~ 0.06m, 主要在真空紫外到可见光区,其对应形成的光谱,称为电子光谱或紫外、可见吸 收光谱。通常,分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时,电 子可以从基态激发到激发态的任一振动(或不同的转动)能级上。因此,电子能 级跃迁产生的吸收光谱,包括了大量谱线,并由于这些谱线的重叠而成为连续的
这三个吸收带均发生红移,且强度增加。随着苯环数目的增多,吸收波长红移越 多,吸收强度也相应增加。
当芳环上的-CH 基团被氮原子取代后,则相应的氮杂环化合物(如吡啶、 喹啉)的吸收光谱,与相应的碳化合物极为相似,即吡啶与苯相似,喹啉与奈相 似。此外,由于引入含有 n 电子的 N 原子的,这类杂环化合物还可能产生 n* 吸收带。
吸收带,这就是为什么分子的紫外、可见光谱不是线状光谱,而是带状光谱的原 因。又因为绝大多数的分子光谱分析,都是用液体样品,加之仪器的分辨率有限, 因而使记录所得电子光谱的谱带变宽。
由于氧、氮、二氧化碳、水等在真空紫外区(60 ~ 200 nm)均有吸收,因此 在测定这一范围的光谱时,必须将光学系统抽成真空,然后充以一些惰性气体, 如氦、氖、氩等。鉴于真空紫外吸收光谱的研究需要昂贵的真空紫外分光光度计, 故在实际应用中受到一定的限制。我们通常所说的紫外—可见分光光度法,实际 上是指近紫外、可见分光光度法。
2、分子吸收光谱类型
根据吸收电磁波的范围不同,可将分子吸收光谱分为远红外光谱、红外光谱 及紫外、可见光谱三类。分子的转动能级差一般在 0.005 ~ 0.05eV。产生此能级 的跃迁,需吸收波长约为 250 ~ 25m 的远红外光,因此,形成的光谱称为转动 光谱或远红外光谱。
分子的振动能级差一般在 0.05 ~ 1 eV,需吸收波长约为 25 ~ 1.25m 的红外 光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样,分子振动产生的 吸收光谱中,包括转动光谱,故常称为振-转光谱。
2、常用术语 (1)生色团 从广义来说,所谓生色团,是指分子中可以吸收光子而产生电子
跃迁的原子基团。严格地说,那些不饱和中心才是真正的生色团。但是,人们通 常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。下面为某些常见生 色团的吸收光谱 。
(2)助色团 助色团是指带有非键电子对的基团,如-OH、 -OR、 -NHR、-SH、-Cl、-Br、 -I 等,它们本身不能吸收大于 200nm 的光,但是当它们与生色团相连时,会使 生色团的吸收峰向长波方向移动,并且增加其吸光度。 (3)红移与蓝移(紫移) 某些有机化合物经取代反应引入含有未共用电子对的基团( -OH、 -OR、 -NH2、-SH 、-Cl、-Br、-SR、- NR2 )之后,吸收峰的波长将向长波方向移动, 这种效应称为红移效应。这种会使某化合物的最大吸收波长向长波方向移动的基 团称为向红基团。 在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后,吸收峰的波长会向 短波方向移动,这种效应称为蓝移(紫移)效应。这些会使某化合物的最大吸收 波长向短波方向移动的基团(如-CH3、-CH2CH3、-OCOCH3)称为向蓝(紫)基 团。
当用频率为的电磁波照射分子,而该分子的较高能级与较低能级之差△ E 恰好等于该电磁波的能量 h时,即有△E = h (h 为普朗克常数)。此时,在微 观上出现分子由较低的能级跃迁到较高的能级;在宏观上则透射光的强度变小。 若用一连续辐射的电磁波照射分子,将照射前后光强度的变化转变为电信号,并 记录下来,然后以波长为横坐标,以电信号(吸光度 A)为纵坐标,就可以得 到一张光强度变化对波长的关系曲线图——分子吸收光谱图。
一、紫外—可见吸收光谱
1、分子吸收光谱的产生
在分子中,除了电子相对于原子核的运动外,还有核间相对位移引起的振动 和转动。这三种运动能量都是量子化的,并对应有一定能级。在每一电子能级上 有许多间距较小的振动能级,在每一振动能级上又有许多更小的转动能级。 若用△E 电子、 △ E 振动、 △ E 转动来分别表示电子能级、振动能级及转动能级差, 即有△ E 电子 △ E 振动 △ E 转动。处在同一电子能级的分子,可能因其振动能 量不同,而处在不同的振动能级上。当分子处在同一电子能级和同一振动能级时, 它的能量还会因转动能量不同,而处在不同的转动能级上。所以分子的总能量可 以认为是这三种能量的总和:E 分子 = E 电子 + E 振动 + E 转动。
(4)n*跃迁:这类跃迁发生在近紫外光区和可见光区。它是简单的生色 团,如羰基、硝基等中的孤对电子向反键轨道跃迁。其特点是谱带强度弱,摩尔 吸光系数小,通常小于 100,属于禁阻跃迁。
在以上四种跃迁类型所产生的吸收光谱中,*、n*跃迁在分析上最 有价值,因为它们的吸收波长在近紫外光区及可见光区,便于仪器上的使用及操 作,且*跃迁具有很大的摩尔吸光系数,吸收光谱受分子结构的影响较明显, 因此在定性、定量分析中很有用。
第七章 紫外—可见分光光度法(UV)
研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱的分析方法称为紫外-可见分光 光度法。紫外—可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收 200 ~ 800 nm 光谱区 的辐射来进行分析测定的方法。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的 电子在电子能级间的跃迁,广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。
(2)n*跃迁:它发生在含有未公用电子对(非键电子)原子的饱和有机 化合物。实现这类跃迁所需要的能量较高,其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外 光区,如 CH3OH 和 CH3NH2 的 n*跃迁光谱分别为 183nm 和 213nm。
(3)*跃迁:它产生在有不饱和键的有机化合物。它需要的能量低于 *跃迁,吸收峰一般处于近紫外光区,在 200 nm 左右。其特征是摩尔吸光 系数大,一般max104,为强吸收带。如乙烯(蒸气)的最大吸收波长max 为 162 nm。
4、溶剂对紫外、可见吸收光谱的影响
溶剂对紫外—可见光谱的影响较为复杂。改变溶剂的极性,会引起吸收带形
状的变化。例如,当溶剂的极性由非极性改变到极性时,精细结构消失,吸收带
变向平滑。其原因是极性溶剂分子与溶质分子的相互作用,限制了溶质分子的自
3、有机化合物紫外-可见吸收光谱
(1)饱和烃及其取代衍生物 饱和烃类分子中只含有键,因此只能产生*跃迁,即电子从成键轨道 ( )跃迁到反键轨道( *)。饱和烃的最大吸收峰一般小于 150nm,已超出 紫外、可见分光光度计的测量范围。 饱和烃的取代衍生物如卤代烃,其卤素原子上存在 n 电子,可产生 n* 的 跃迁。 n* 的能量低于*。例如,CH3Cl、CH3Br 和 CH3I 的 n* 跃迁 分别出现在 173、204 和 258nm 处。 这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后,其相应的吸收波长发生了红 移,显示了助色团的助色作用。直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化 合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外和(或)可见吸收光谱的良好溶剂。 (2)不饱和烃及共轭烯烃 在不饱和烃类分子中,除含有键外,还含有键,它们可以产生*和 *两种跃迁。 *跃迁的能量小于 *跃迁。例如,在乙烯分子中, *跃迁最大吸收波长为 180nm。 在不饱和烃类分子中,当有两个以上的双键共轭时,随着共轭系统的延长, *跃迁的吸收带将明显向长波方向移动,吸收强度也随之增强。在共轭体系 中, *跃迁产生的吸收带又称为 K 带。 (3)羰基化合物 羰基化合物含有C=O 基团。 C=O 基团主要可产生*、 n* 、n* 三个吸收带, n*吸收带又称 R 带,落于近紫外或紫外光区。醛、酮、羧酸 及羧酸的衍生物,如酯、酰胺等,都含有羰基。由于醛酮这类物质与羧酸及羧酸 的衍生物在结构上的差异,因此它们 n*吸收带的光区稍有不同。 羧酸及羧酸的衍生物虽然也有 n*吸收带,但是,羧酸及羧酸的衍生物的 羰基上的碳原子直接连结含有未共用电子对的助色团,如-OH、-Cl、-OR、-NH2 等。由于这些助色团上的 n 电子与羰基双键的电子产生 n共轭,导致*轨道 的能级有所提高,但这种共轭作用并不能改变 n 轨道的能级,因此实现 n* 跃 迁所需的能量变大,使 n*吸收带蓝移至 210nm 左右。 (4)苯及其衍生物 苯有三个吸收带,它们都是由*跃迁引起的。E1 带出现在 180nm(MAX = 60,000);E2 带出现在 204nm( MAX = 8,000 );B 带出现在 255nm(MAX = 200)。 在气态或非极性溶剂中,苯及其许多同系物的 B 谱带有许多的精细结构, 这是由于振动跃迁在基态电子上的跃迁上的叠加而引起的。在极性溶剂中,这些 精细结构消失。当苯环上有取代基时,苯的三个特征谱带都会发生显著的变化, 其中影响较大的是 E2 带和 B 谱带。 (5)稠环芳烃及杂环化合物 稠环芳烃,如奈、蒽、芘等,均显示苯的三个吸收带,但是与苯本身相比较,
二、有机化合物紫外—可见光谱的产生
在紫外和可见光谱区范围内,有机化合物的吸收带主要由*、*、 n*、n*及电荷迁移跃迁产生。
由于电子跃迁的类型不同,实现跃迁需要的能量不同,因此吸收光的波长范 围也不相同。其中*跃迁所需能量最大,n*及配位场跃迁所需能量最小, 因此,它们的吸收带分别落在远紫外和可见光区,并且*(电荷迁移)跃迁 产生的谱带强度最大,*、n*、n*跃迁产生的谱带强度次之,配位跃 迁的谱带强度最小。