2017高含盐难生化炼油污水达标处理技术

新建 特别
70
50
70
60
20
10
10ຫໍສະໝຸດ Baidu
5
40
30
技术背景—标准日趋严格
综合污水排放地方标准主要指标
指标 COD/mg/L
北京 20
上海 80
陕西 50
辽宁 50
TN/mg/L
10
25
20
15
TP/mg/L
0.2
/
/
/
TDS/mg/L
1,000
2,000
/
400(CL)
一些地方新标较国标更加严格，特别是对TDS的限排
16.10 14.82
NL: 2.76E6
RT: 2.98 - 34.11 SM: 7B 100
TIC F: MS
1-080109
90
断链、开环 80
3.34
70
3.56 60
23.86
NL: 2.35E5 TIC F: MS 2-080109
33.61
31.72
Relative Abundance
含油污水
330 77.7 543 31.6 1.3 21.1 8.1 24.4 0.5 16.3
含硫污水
60 14.1 2329 24.6 21.1 62.1 117.1 64.1 11.2 66.4
含盐污水
35 8.3 7107 43.8 9.8 16.8 35.9 11.5 5.0 17.3
技术背景—含盐难生化污水来源
序号
指标名称
处理前
处理后
1
pH
6.0～9.0
6.0～9.0
2
COD/mg/L
60～100
35～65
3
BOD5/mg/L
10～30
5～10
内容
一 技术背景 二 污水特性 三 技术原理 四 试验结果 五 技术特点 六 结论
试验结果—对炼油高含盐污水处理
有机酸：环烷酸、 芳香酸、链烷酸
RT: 2.98 - 33.66 SM: 7B 100 90 80 70 60
高含盐难生化炼油污水 达标处理技术
李本高 （中国石化水处理中心）
中国石化水处理中心概况
工作职责：1989成立，承担中国石化水处理技术研发、 技术服务和信息交流等业务
研发人员： 32人（其中博士18人、硕士11人） 研发领域：工业循环水处理、污水处理与回用、炼厂
化学剂、油田化学剂 工作业績：循环水处理技术推广了80余套，污水处理
回用技术推广了41套，难生化污水达标处 理技术推广了4套等 技术成果：获国内外发明专利授权229件，国家及省部 级科技进步奖21项
内容
一 技术背景 二 污水特性 三 技术原理 四 试验结果 五 技术特点 六 五 结论
技术背景—炼厂污水构成
500万t/a炼油厂污水构成
项目
污水量/m3/h 污水量占比/% COD/mg/L COD占比/% 硫化物/mg/L 硫化物占比/% 挥发酚/mg/L 挥发酚占比/% 氰根/mg/L 氰根占比/%
50
17.68
40
30
20
10 3.32
0 5
12.32 11.05 10.86
8.68 10.03
10
17.92 22.22 24.59
25.36 27.73
33.50
29.44
15
20
25
30
Time (min)
5.11 50
5.47
6.08 9.74
40
6.73
22.86 20.90 22.46
碱渣及电脱盐排水 以回用污水为水源的反渗透浓水 一些化工过程的工艺污水 循环水系统的排污水
技术背景—标准日趋严格
即将实施的国家污水新标主要指标
指标名称
SS/mg/L COD/mg/L BOD/mg/L NH3-N/mg/L TN/mg/L
炼油工业
新建 特别
70
50
70
60
20
10
10
5
40
30
化学工业
去除率，%
7%
6%
21%
处理 前 (COD=195.0mg/L)
7% 4% 4%
处理 后 (COD=87.4mg/L)
— >10000； — 3000～10000； — 1000～3000； — <1000
大分子 断链、开环 小分子
碱渣废水处理前后分子量变化
试验结果—对己内酰胺污水处理
己内酰胺废水处理前后水质特性
初始COD/mg· L-1
碱渣废水处理前后B/C变化
试验结果—对炼油高含盐污水处理
COD/mg· L-1
140
85.1%
100
66%
85%
120 100
80 60 40
20 42.3%
0 <1000
1000～3000
3000～10000
相 对分 子 质量
80
60
40
处理 前
20
处理 后
0 >10000
29.85 25.43 25.69
7.01 12.13 13.88
18.09
30
20
10
0 5
10
15
20
25
30
Time (min)
处理前GC
处理后GC
碱渣废水处理前后COD组成变化
试验结果—对炼油高含盐污水处理
B/C
0.5
处理 后
0.4
0.3
0.2
处理 前
0.1
0.0 220 240 260 280 300 320 340 360 380 400 420
水质
CODcr/mg•L-1
B/C
处理前
3060
0.04
3360
0.01
3960
0.05
处理后
1750
0.47
1969
0.42
2350
0.42
试验结果—对反渗透浓水处理
反渗透浓水可生化特性
水质指标
COD/mg/L BOD5/mg/L B/C
07年12月水样
110
4
0.04
08年10月水样
119
08年10月水样
内容
一 技术背景 二 污水特性 三 技术原理 四 试验结果 五 技术特点 六 结论
污水特性
◆难生化 B/C0.1 ◆高含盐 电导率8000 S/cm ◆波动大 水质相差1倍以上 ◆水量少 100 m3/h
污水特性
相对含量/%
80
70
66
60
50
40
30
20
10
0 ＜1000
构成COD的不同分子量的占比
108
（高级氧化装置后）
4
0.03
8
0.07
试验结果—对反渗透浓水处理
COD(mg/L)
系列1
7
6
1000-3000
3000-10000
分子量
21
＞10000
内容
一 技术背景 二 污水特性 三 技术原理 四 试验结果 五 技术特点 六 结论
技术原理—催化氧化
利用化学催化氧化原理，在常温下将污水中难生化 COD氧化为含氧小分子，提高COD的可生化性效果
[催化剂]
COD（难） + 氧化剂
小分子含氧COD
催化氧化对难生化污水改善B/C的效果
氧化剂浓度/mg/L
0 10 20 30
污水B/C 0.11 0.22 0.31 0.35
技术原理—生物氧化
利用好氧微生物催化氧化改性后的COD彻底氧 化为CO2 和H2O
COD + O2 [微生物]
CO2+H2O
新细胞物质
生物残渣
经催化氧化改性的难生化污水生化处理除COD的效果