电子效应

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诱导效应
定义:在有机分子中引入一原子或基团后,使分子中成键电子云密度分布发生变化,从而使化学键发生极化的现象。

产生:诱导效应是由于成键原子的电负性不同,引起电子云按一定的方向移动的。

例如在氯乙烷分子中由于氯的电负性比碳大,cl─c键中共用电子对偏向氯原子,并由此使相邻碳-碳键本来应是对称共用的电子对也往氯原子方向偏移,使碳-氢键已偏向碳原子的不对称共用电子对向碳原子进一步偏移。

当分子处于外界极化电场中,如发生化学反应的瞬间,外来的极性中心接近分子时,或分子处于静电场中,此时分子中的共价电子对的正常分布也可能发生改变。

这种由于外来因素引起的电子分布状态的改变,叫做诱导极化作用,或叫动态诱导效应。

这种作用决定于分子中价键的极化率和外界极化电场的强度。

以氢为基准,根据原子或基团是吸收电子的或给电子的,诱导效应可分吸电子诱导效应和给电子诱导效应二类。

上例中氯原子就具有吸电子诱导效应。

递降率:诱导效应是一种静电诱导作用,其作用随所经距离的增大而迅速减弱。

诱导效应在一个σ键体系中传递时,一般认为每经过一个链上原子,即降低为原来的约三分之一。

效应指数:略
共轭效应
定义:不饱和的化合物中,有三个或三个以上互相平行的p轨道形成大π键,这种体系称为共轭体系。

共轭体系中,π电子云扩展到整个体系的现象称为电子离域或离域键。

共轭效应:电子离域,能量降低,分子趋于稳定,键长平均化等现象称为共轭效应,也叫做C效应
共轭效应的结构特点:共轭体系的特征是各σ键在同一平面内,参加共轭的p轨道轴互相平行,且垂直于σ键在的平面,相邻p轨道间从侧面重叠发生键离域。

共轭效应与诱导效应相比还有一个特点是沿共轭体系传递不受距离的限制。

超共轭效应:烷基上C原子与极小的氢原子结合,由于电子云的屏蔽效力很小,所以这些电子比较容易与邻近的π电子(或p电子)发生电子的离域作用,这种涉及到σ轨道的离域作用的效应叫超共轭效应。

超共轭体系,比共轭体系作用弱,稳定性差,共轭能小。

类型
π-π共轭:通过形成π键的p轨道间相互重叠而导致π电子离域作用称为π-π共轭。

参加共轭的原子数目等于离域的电子总数,又称为等电子共轭。

我们可以简单地概括为双键、单键相间的共轭就是π-π共轭。

P-π共轭:通过未成键的p轨道(包括全满,半满及全空轨道)与形成π键的p轨道的重叠而导致的电子离域作用,称为p-π共轭。

包括富电子,足电子,缺电子三种p-π共轭类型。

我们也可以简单地理解为:双键相连的原子上的p轨道与π键的p轨道形成的共轭即为
p-π共轭。

共轭方向与强弱:大多数共轭效应是由碳的2p轨道与其他原子的p轨道重叠所产生的,当某原子参与共轭的p轨道的形状大小,能量与碳的2p轨道越接近时,轨道重叠越,离域越易,共轭作用越强。

即共轭效应的强弱与参与共轭的原子轨道的主量子数有关。

n=2时有强的共轭,n>2有弱的共轭,n越大共轭越弱。

另外,元素的电负性越小,越容易给出电子,有较强的+C效应。

相反,元素的电负性越大,越容易吸引电子,有较强的-C效应。

因此共轭效应也有周期性变化。

同一类元素随n值增大,共轭减弱;同一周期n值相同,随原子序数增大,电负性增大,给电子共轭效应减弱;吸电子共轭主要有电负性决定,电负性越大,吸电子共轭越强。

取代基效应。

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