高三化学卤族元素重难点解析 人教版

高三化学卤族元素重难点解析
一. 本周教学内容：
氧族元素 二. 重点、难点：
1. 运用已学元素周期律的理论知识，复习氧族元素及其化合物的知识。

2. 以硫的阶梯式价态变化为主线，复习不同价态的硫具有的性质，引出其单值及多种化合物的相关知识，重点是二氧化硫和硫酸。

三. 具体内容：
（一）氧族元素（O 、S 、Se 、Te ） 1. 氧族元素性质的相似性和递变性 （1）相似性：
① 氧族元素原子结构最外层都为6个电子，均为典型非金属元素（钋Po 除外） ② 最高正价为+6，负价为2- ③ 均可形成气态氢化物H 2R
④ 最高价氧化物（RO 3）对应水化物均为H 2RO 4，其水溶液呈酸性（氧O 除外） （2）递变性
① 周期表中从上到下O→S→Se→Te ，原子半径逐渐增大，非金属性逐渐减弱，氧化性逐渐减弱
② O→S→Se→Te ，与H 2化合能力逐渐减弱，生成的气态氢化物的稳定性逐渐减弱，即稳定性H 2O ＞H 2S ＞H 2Se ＞H 2Te
③ 最高价氧化物对应水化物的水溶液酸性逐渐减弱。

（二）氧气（O 2）
1. 分子组成和结构：氧分子是由两个氧原子通过非极性共价键结合成非极性分子；固态时为分子晶体。

2. 物理性质：氧气是无色、无嗅的气体，密度比空气大，微溶于水、沸点-183℃、熔点218-℃。

3. 化学性质：具有强的氧化性 （1）与金属发生反应：
2222O Na O Na 点燃+ MgO O Mg 222
点燃
+
3Fe+2O 2（纯）
点燃
Fe 3O 4
（2）与非金属发生反应： 2H 2＋O 2点燃
2H 2O
N 2＋O 2点燃
2NO
S ＋O 2
点燃
SO 2
2H 2S ＋3O 2
点燃
2SO 2＋2H 2O
4FeS2＋11O2点燃
2Fe2O3＋8SO2
4. 制法：
2KMnO4∆
K2MnO4＋MnO2＋O2↑
工业制法：从液化空气中分离出O2（蒸馏原理）
5. 用途：液氧为高能燃料，制炸药、制氧炔焰焊接或切割金属，医疗等方面都有重要用途。

（三）臭氧（O3）
1. 同素异形体：同一种元素形成的几种性质不同的单质。

2. 物理性质：特殊臭味的淡蓝色气体。

比氧气易溶于水。

熔点－251℃，沸点－112.4℃。

3. 化学性质：不稳定，强氧化性。

（1）易分解（高温迅速）生成O2
（2）跟银、汞反应生成Ag2O、HgO
4. 用途：强氧化剂、脱色剂和消毒剂。

臭氧层对人类和生物的保护。

5. 制法：3O22O3
（四）过氧化氢
1. 物理性质：无色粘稠液体，弱酸性。

俗称双氧水，常见为30％。

2. 化学性质：良好的氧化还原性，易分解（MnO2有催化作用）放出O2
3. 用途：氧化剂、漂白剂、消毒剂、脱氯剂，实验室制取氧气。

（五）硫
1. 分子组成和结构：硫分子是由多个硫原子构成Sx单质，硫单质为分子晶体。

2. 物理性质：
硫单质为淡黄色晶体，密度为水的两倍，难溶于水、微溶于乙醇、易溶于CS2，熔点112.8℃，沸点444.6℃。

3. 化学性质：
硫既具有氧化性，又具有还原性。

（1）与金属发生反应：
Cu＋S 点燃
Cu2S Fe＋S
点燃
FeS
（2）与非金属发生反应
S＋O2点燃
SO2（S表现还原性）
（3）与化合物反应
Na2SO3＋S ∆
Na2S2O3（S表现还原性）
6KOH＋3S=2K2S＋K2SO3＋3H2O（S既表现氧化性，又表现还原性）（4）与氧化性酸浓HNO3、浓H2SO4发生反应
S＋6HNO3（浓）∆
H2SO4+6NO2↑+2H2O（S表现还原性）
S＋2H2SO4（浓）∆
3SO2↑+2H2O（S表现还原性）
（5）硫单质、氧气、氯气氧化性比较：
氧化性：O2＞Cl2＞S
O2＋4HCl=2Cl2＋2H2O（氧化性：O2＞Cl2）
2H2S＋O2（不足）点燃
2S＋2H2O（氧化性：O2＞S）
H2S＋Cl2=2HCl＋S（氧化性：Cl2＞S）
4. 用途：
硫单质制硫酸，做橡胶制品的硫化剂，制黑火药、火柴、农药等。

（六）硫化氢(H2S)
1. 分子组成和结构：
硫化氢分子是由一个硫原子和两个氢原子，通过极性共价键结合成折线型的极性分子；固态时为分子晶体。

2. 物理性质：
硫化氢是无色、带有腐蛋气味、剧毒的气体，密度比空气略大，可溶于水（常温下1∶2.6），其水溶液叫氢硫酸。

3. 化学性质：
（1）热不稳定性：受热发生分解反应
H2S
H2＋S（H2S既表现氧化性，又表现还原性）
（2）具有还原性：与氧化剂发生反应
2H2S＋3O2（足）点燃
2SO2+2H2O
2H2S＋O2（不足）点燃
2S＋2H2O
2H2S＋SO2=3S+2H2O
H2S＋Cl2=2HCl＋S
H2S＋2FeCl3 =2FeCl2＋2HCl＋S
4. 实验室制法：
FeS＋H2SO4（稀）=FeSO4＋H2S↑
FeS＋2HCl=FeCl2＋H2S↑
5. 硫化氢检验：
（1）硫化氢气体遇湿润的醋酸铅试纸，使之变为黑色，其原因是Pb（Ac）2＋H2S=PbS↓+2HAc，有PbS黑色沉淀生成。

（2）将硫化氢气体通入CuSO4溶液中或AgNO3溶液中，生成黑色沉淀物CuS或Ag2S，其离子方程式为Cu2++H2S=CuS↓+2H+、2Ag++H2S=Ag2S↓+2H+。

（七）氢硫酸（H2S）
1. 组成和制法：
硫化氢溶于水，得到的水溶液叫氢硫酸。

氢硫酸挥发可得到硫化氢气体，氢硫酸为混合物。

2. 物理性质：
氢硫酸是无色，带有腐蛋气味、有毒的液体，氢硫酸不易长期存放（在空气中易氧化生成淡黄色浑浊物（S），而发生变质）。

3. 化学性质：
（1）溶液具有弱酸性，发生部分电离
H2S HS－＋H+
HS－S2－＋H+
分步电离，且一步比一步电离困难。

（2）具有酸的通性
与指示剂、与金属、与碱、与碱性氧化物、与盐等物质都可发生反应。

NaOH＋H2S=NaHS＋H2O
2NaOH＋H2S＝Na2S＋2H2O
Zn＋H2S=ZnS↓＋H2↑
CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4
（3）具有还原性，与氧化剂发生反应：
2FeCl3＋H2S=2FeCl2＋S↓＋2HCl
H2S＋Br2=2HBr＋S
2KMnO4＋5H2S＋3H2SO4=2MnSO4＋K2SO4+5S↓＋8H2O
（八）二氧化硫（SO2）
1. 分子组成和结构：
二氧化硫分子是由一个硫原子和两个氧原子通过极性共价键结合成折线型的极性分于；固态时为分子晶体。

2. 物理性质：
二氧化硫是无色、带有刺激性气味、有毒的气体，易溶于水（常温下1:40），易液化，沸点－10℃。

二氧化硫为大气的主要污染物之一。

3. 化学性质：
（1）与水发生反应：
SO2+H2O H2SO3H+＋HSO3－，HSO3－H+＋SO32－
生成中强酸亚硫酸（H2SO3），溶液中H2SO3部分发生电离，呈酸性。

（2）SO2为酸性氧化物，具有酸性氧化物的通性：能与碱、与碱性氧化物等物质发生反应。

2NaOH＋SO2＝Na2SO3＋H2O
CaO＋SO2＝CaSO3
（3）二氧化硫既具有氧化性，又具有还原性。

SO2＋Br2＋2H2O=H2SO4＋2HBr（SO2表现还原性）
SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O（SO2表现氧化性）
（4）具有漂白性：红色品红试液中通入SO2，溶液由红色变为无色，即发生褪色变化；若将溶液再加热，又出现红色。

其原因是SO2与有色物质结合成不稳定的无色物质，无色物质见光或受热易发生分解，使原来有色物质恢复原来颜色。

4. 制法：
实验室制法：Na2SO3（固）+H2SO4（较浓）=Na2SO4+H2O＋SO2↑使用“较浓”H2SO4原因：若用浓H2SO4含水少，使离子反应进行缓慢，若用稀H2SO4含水多，生成SO2易溶于水，不易使SO2逸出，所以用较浓H2SO4。

工业制法：煅烧黄铁矿（硫铁矿）
4FeS2＋11O2高温
2Fe2O3＋8SO2
（九）三氧化硫（SO3）
1. 分子组成和结构：三氧化硫分子是由一个硫原子和三个氧原子通过极性共价键结合成平面三角型的非极性分子；固态时为分子晶体。

2. 物理性质：三氧化硫熔点16.8℃，沸点44.8℃，常温下为无色液体，标准状况下为无色晶体，高温下为无色气体。

3. 化学性质：
（1）与水发生反应：SO 3+H 2O=H 2SO 4，并放出大量热，SO 3易被水吸收，若高温下，易与水蒸汽形成酸雾，反而不利于SO 3的吸收，故用98％H 2SO 4来吸收SO 3。

（2）三氧化硫为酸性氧化物，能与碱、与碱性氧化物等发生反应：SO 3+2NaOH ＝Na 2SO 4
＋H 2O ，CaO+SO 3=CaSO 4
（3）三氧化硫具有强氧化性： SO 3＋2KI=K 2SO 3＋I 2 5SO 3＋2P ＝P 2O 5＋5SO 2 4. 工业制法：
（十）硫酸（H 2SO 4）
1. 物理性质：硫酸是无色粘稠液体，98.3％的硫酸密度是1.84g/cm 3、沸点为338℃，硫酸是一种难挥发的强酸。

2. 化学性质：硫酸是二元强酸、高沸点酸（难挥发性酸），稳定酸及强氧化性酸。

（1）具有强酸性；溶液中发生电离：H 2SO 4=2H +＋SO 42－
（完全电离），溶液呈强酸性，H 2SO 4为强电解质。

（2）具有酸的通性：与指示剂、与金属、与碱、与碱性氧化物、与盐等物质发生反应。

如：
Zn ＋H 2SO 4 =ZnSO 4＋H 2↑
2)(OH Cu +H 2SO 4=CuSO 4＋2H 2O
Na 2CO 3＋H 2SO 4=Na 2SO 4＋H 2O ＋CO 2↑ （3）浓硫酸特性：
① 吸水性：H 2SO 4易与H 2O 结合，并放出大量热，所以浓硫酸常做酸性气体的干燥剂（不可干燥H 2S ）。

② 脱水性：浓H 2SO 4遇见某些有机化合物，可将其中氢、氧原子个数按2:1比例脱去，即为脱水性，C 12H 22O 11
12C ＋11H 2O （浓H 2SO 4脱水性）
③ 强氧化性：浓H 2SO 4与金属、与非金属、与具有还原性物质发生氧化-还原反应，如： Cu ＋2H 2SO 4（浓）=CuSO 4+SO 2↑+2H 2O C ＋2H 2SO 4（浓）=CO 2↑+2SO 2↑+2H 2O H 2S+H 2SO 4（浓）=S ＋SO 2↑+2H 2O
2NaI ＋2H 2SO 4（浓）= Na 2SO 4+SO 2↑+I 2+2H 2O 与还原剂反应浓H 2SO 4的还原产物都为SO 2。

常温下，浓H 2SO 4使Fe 、Al 表面发生钝化（生成致密氧化膜），而不发生产生气体的反应。

3. 硫酸工业制法：采取接触法制硫酸
吸收塔中若用水或稀H 2SO 4吸收SO 3时，容易形成酸雾，使吸收速度慢，不利于SO 3完全吸收，工业上实际用98.3％浓硫酸来吸收SO 3，得到浓度更高的硫酸。

尾气的处理：制H 2SO 4的尾气中含有大量SO 2，SO 2是污染大气的主要有害物质之一，为了防止大气污染，硫酸厂尾气排放前要进行回收处理，一般采用氨吸收法处理。

4. 用途：硫酸是重要化工原料，制硫酸盐，用于精炼石油，制炸药、农药、染料等。

（十一）亚硫酸（H 2SO 3）
1. 制法：二氧化硫的水溶液称之亚硫酸，亚硫酸为中强酸，低沸点酸，不稳定性酸，仅存在水溶液中。

SO 2＋H 2O H 2SO 3
2. 化学性质：
（1）H 2SO 3为二元中强酸，具有酸的通性。

溶液中发生电离：H 2SO 3HSO 3－+H +，HSO 3－H ++SO 32－
（部分电离） （2）H 2SO 3既具有还原性，又具有氧化性，但还原性＞氧化性。

H 2SO 3＋Cl 2＋H 2O=H 2SO 4＋2HCl （H 2SO 3还原性） H 2SO 3＋2H 2S=3S ＋3H 2O （H 2SO 3氧化性）
（十二）硫酸盐：
1. 常见硫酸盐俗名和化学式：
2. 酸式盐NaHSO 4主要性质：
（1）NaHSO 4是强电解质，溶液呈强酸性。

电离式：NaHSO 4=Na +＋H +＋SO 42－
（完全电离） （2）与盐Na 2CO 3、NaCl 等发生反应： NaCl （固）＋NaHSO 4
∆
Na 2SO 4+HCl↑
Na 2CO 3＋2NaHSO 4=2Na 2SO 4+H 2O ＋CO 2↑
（3）与碱NaOH 、2)(OH Ca 等发生反应：NaOH ＋NaHSO 4 =Na 2SO 4＋H 2O
O H SO Na NaHSO OH Ca 2424222)(+=+4CaSO +
3. SO 42－
检验：盐溶液中加入酸化的钡盐溶液，生成白色沉淀。

（BaCl 2和HCl 或2
3)(NO Ba
和HNO 3）Ba
2+
＋SO 42－
=BaSO 4↓
（十三）亚硫酸盐及硫代硫酸盐
1. 亚硫酸钠Na 2SO 3：既具有还原性，又具有氧化性。

如： 2Na 2SO 3+O 2=2Na 2SO 4（Na 2SO 3还原性）
Na 2SO 3+Cl 2＋H 2O=Na 2SO 4+2HCl （Na 2SO 3还原性） Na 2SO 3＋
S Na 2S 2O 3（Na 2SO 3氧化性）
2. 硫代硫酸钠Na 2S 2O 3：既具有氧化性，又具有还原性（发生在同一反应中）
物）
（氧化产物）（还原产O
H S SO SO Na SO H O S Na 224242322+↓+↑+=+
3. SO 32－
检验：盐溶液中加入H 2SO 4（或HCl ），有刺激性气味的气体产生，再将该气体通入黄色溴水中，使溴水褪色。

SO 32-+2H + =H 2O ＋SO 2↑
SO 2+Br 2＋2H 2O=H 2SO 4+2HBr
（十四）氧族元素及其单质的物理性质和化学性质的比较 1. 氧族元素和单质的物理性质
2. 单质的化学性质
【典型例题】
[例1] 下列关于硒的叙述。

不正确的是（ ）
A. 硒在空气中燃烧生成SeO 2，和钠反应生成Na 2Se
B. 硒化氢有恶臭味、有毒，比硫化氢易分解
C. 硒化氢在空气中不能燃烧
D. 亚硒酸（H 2SeO 3）是一种弱酸
解析： 硒和硫同属氧族元素。

但硒的核电荷数、原子半径都比硫大。

这两种元素除化学性质相似外。

硒的非金属性比硫弱。

据此作如下分析：
硫在空气中燃烧生成二氧化硫．和钠可组成化合物Na 2S ；硫化氢有臭鸡蛋味、有剧毒；硫化氢在空气充足时燃烧生成二氧化硫和水。

在空气不充足时燃烧生成单质硫和水。

硒的非金属性比硫弱。

所以硒化氢比硫化氢易分解。

亚硒酸的酸性比亚硫酸弱。

答案：C
思维启迪: 氧族元素的单质物理性质（熔点、密度等）随核电荷数增加如何发生变化？ 答案：氧族元素单质的熔点随核电荷数的增加而逐渐升高，密度逐渐增大。

[例2] 针对以下A ～D 四个涉及H 2O 2的反应（未配平）。

填写空白：
A. Na 2O 2＋HCl −→−
H 2O 2＋NaCl B. Ag 2O ＋H 2O 2−→−
Ag ＋O 2＋H 2O C. H 2O 2−→−
∆
H 2O ＋O 2 D. H 2O 2＋Cr 2（SO 4）3＋KOH −→−
K 2CrO 4＋K 2SO 4＋H 2O （1）H 2O 2仅体现为氧化性的反应是（填代号）________________。

该反应配平的化学方
程式为___________________。

（2）H 2O 2既体现氧化性又体现还原性的反应是（填代号）__________。

（3）H 2O 2体现弱酸性的反应是（填代号）__________。

其理由为_______________。

解析：H 2O 2仅体现氧化性。

在反应中过氧根的化合价只能从－1价降低为－2价。

所以D
选项符合题意．根据化合价升降的判断：6
e 63
22e 21
2Cr Cr ,O O +-+-+-−−→−−−
→−-
-
可知该反应方程式为： 3H 2O 2＋Cr 2（SO 4）3＋10KOH=2K 2CrO 4＋3K 2SO 4＋8H 2O
H 2O 2中过氧根的化合价－1价既升高，又降低。

H 2O 2既体现氧化性又体现还原性。

方程式C 符合题意。

一般来说。

强酸与弱酸盐反应制取弱酸．选项A 的反应由强酸盐酸来制取弱酸性物质H 2O 2。

答案：
（1）D 3H 2O 2＋Cr 2（SO 4）3＋10KOH ＝2K 2CrO 4＋3K 2SO 4＋8H 2O （2）C
（3）A 这一反应可看做是强酸制取弱酸
[例3]（1）将mg 铁粉和ng 硫粉均匀混合．在密闭容器中加热到红热。

冷却后加入多少毫升ｂ mol ·L －
1的盐酸就不再产生气体?若把已放出的气体收集起来。

在标准状况下的体积一共是多少升?
（2）若把0.1mol 铁粉和1.6g 硫粉均匀混合后。

铺在石棉网上用酒精灯加热引燃。

完全反应后。

将残渣全部放入过量的稀H 2SO 4中充分反应。

结果所产生的气体体积在标况下明显少于2.24L 。

其原因是__________。

解析： （1）有关方程式如下：Fe ＋S
∆
FeS ；FeS ＋2HCl ＝FeCl 2＋H 2S↑，得Fe ～2HCl ；
Fe ＋2HCl=FeCl 2＋H 2↑。

得Fe ～2HCl 。

即产生气体所消耗的盐酸的量与硫粉量无关。

计算关系
式只有一种。

为Fe ～2HCl 。

设需加V L ｂ mol·L －1
盐酸，1
mol g 56mg
-⋅×2＝Ｖ×ｂmol/L 得Ｖ＝
b
28m
L 。

又有关系式：F e→H 2，Fe→H 2S ，产生的混合气体物质的量只与铁量有关：混合气体与铁的物质的量相等。

设标况下生成气体的体积为x x :＝22.4 L·mol －1
×1
mol g 56mg
-⋅＝0.4m L 。

硫粉所起的作用：
决定混合气体中H 2S 的量的多少。

但混合气体总的物质的量只是由铁量确定。

（2）n （S ）＝1
mol g 32g
6.1-⋅＝0.05 mol ＜0.1mol
所以铁粉过量，过量的铁粉在受热时又与空气中的O 2反应生成了铁的氧化物，与H 2SO 4
反应不再放出H 2。

故放出气体的体积小于2.24L 。

答案：（1）V ＝
b 28m
L mL m 286
1000=
在标况下的体积一共是0.4mL （2）n （S ）＝1
mol g 32g
6.1-⋅＝0.05 mol ＜0.1mol
所以铁粉过量。

过量的铁粉在受热时又与空气中的O 2反应生成了铁的氧化物。

与H 2SO 4
反应不再放出H2。

故放出气体的体积小于2.24L。

思维启迪:铁与硫粉混合加热实验完毕后。

反应容器试管内壁附有黑色固体。

应如何除去？写出反应的离子方程式。

答案：加稀盐酸或稀硫酸溶解
FeS＋2H＋＝Fe2＋＋H2S↑
[例4] 如1所示是一套实验室制气装置，某课外活动小组欲利用这套装置快速制取氧气和氯化氢气体。

供选用的试剂有（）
A. 浓H2SO4
B. 浓HCl
C. 食醋
D. MnO2
E. H2O2
F. KClO3
G. KMnO4溶液。

试回答：
图1
（1）若要快速制备少量氧气，应选择__________（填答案标号）；
（2）若要快速制少量HCl，应选择__________（填答案标号）。

解析：所给装置适于固体与液体或液体与液体且不需加热的反应。

所给试剂可用于制备O2的有：①KClO3、MnO2②KMnO4③H2O2、MnO2。

前二者均需加热且②中KMnO4为液体不可取．只可选H2O2、MnO2；由于HCl气体在水中存在溶解平衡HCl（g）HCl（aq）H ＋＋Cl－。

加入浓H2SO4后一方面放出大量的热温度升高。

HCl溶解度减小。

另一方面c（H＋）增大。

平衡向左移动。

故可快速制备HCl。

答案：（1）E和D （2）A和B
[例5] 如图2所示装配好装置，待内外空气压强不变时标注出水银液面的刻度（用红漆），取下橡皮塞，在玻璃燃烧匙中加入硫粉，用酒精灯点燃迅速移入锥形瓶中并塞紧橡皮塞，硫粉安静地燃烧，水银柱推向左管，当火焰熄灭后，静置，水银柱又慢慢回到原标定的刻度。

简要回答下列问题：
图2
（1）水银柱推向左管说明什么？
（2）硫粉未燃尽时火焰就熄灭了。

说明_____________________。

（3）根据水银柱最后又回到原先标定的刻度．可得到什么结论？
（4）根据反应方程式S＋O2＝SO2和上述结论又可推导出什么（或证明什么）？
解析：分析简答题首先要熟悉题中情景，然后联系已有知识，有时还要结合其他学科的知识全面条理地回答。

答案：
（1）①该反应是放热反应；②气体受热膨胀。

（2）瓶内氧气已耗尽
（3）①同温同压下。

反应消耗的氧气与生成的SO2体积相同；②压强同；③物质的量同。

（4）同温同压下。

相同体积的气体含有相同的分子数
[例6]（1）将H2O2溶液滴入含有酚酞的NaOH溶液中，红色消失，甲同学认为这是由于H2O2是二元弱酸（H2O2H＋＋HO2－），消耗了OH－．而使红色褪去。

乙同学认为H2O2具有强氧化性。

将酚酞氧化，红色消去。

试设计一个实验论证甲、乙两位同学的解释中谁正确。

（2）甲同学向品红溶液中通入一种气体后。

品红褪色。

乙同学设计了一个很简便的实验便知甲同学通的是Cl2还是SO2。

他的实验方案是：______________________________。

答案：
（1）向红色消失后的溶液中滴加氢氧化钠溶液。

若再现红色。

则为H2O2酸性所致。

甲同学的见解正确。

若不再为红色。

则酚酞被H2O2氧化所致。

乙同学的见解正确。

（2）将褪色后的溶液加热。

若红色再现，是二氧化硫通入所致，若不再变为红色。

则通入的是氯气。

[例7] 为了证明铁和硫反应产物中铁的化合价，下面是某同学设计的实验过程的一部分：
请回答以下问题：
（1）混合粉末A中硫粉过量的原因是________________________；
（2）反应在“惰气环境”中进行的原因是___________________________________；
（3）操作①是用烧热的玻璃棒点触混合粉末．反应即可持续进行。

说明__________；
（4）操作②的作用是__________。

反应方程式是___________。

也可改用加入________ （5）操作③稀H2SO4煮沸的目的是________________________________；
（6）为证明产物中铁的价态。

对D溶液的实验操作最好是_____________________。

解析：只要搞清设计实验的目的和原理，结合硫和铁反应的特点，注意空气的氧化性，即可迎刃而解。

答案：
（1）防止因铁粉过量而使滤渣C中的铁粉与H2SO4反应．生成Fe2＋干扰实验
（2）防止环境中的O2参与反应
（3）硫和铁粉反应是放热的
（4）除去混合物中的硫粉3S＋6KOH 2K2S＋K2SO3＋3H2O CS2
（5）防止H2SO4溶解的氧气氧化生成的Fe2＋
（6）加入煮沸的KSCN溶液。

看是否变为血红色溶液
[例8] 基于硫和硒的相似性及硫酸钾和硒酸钾晶型相同。

1820年米希尔里希认为这两种盐组成相同。

所以在已知硫相对原子质量（32）的前提下。

根据下列数据求出硒的相对原子质量。

硫酸钾中含钾a %、硫b %、氧c %；硒酸钾中含钾d %、硒e %、氧f %。

（1）判断硫或硒相对原子质量大小的依据是_________________________________。

（2）米希尔里希求硒相对原子质量的算式是_________________________________。

解析：
（1）由于K 2SO 4和K 2SeO 4中K 、O 的原子个数相同，故Se 的相对原子的大小取决于Se 的质量分数。

若b ＜e ．硒的相对原子质量较大
（2）由K 2SO 4和K 2SeO 4的组成可知，K 与S 的原子个数比等于K 与Se 的原子个数比。

故有M %e :39%d 32%b :39%a =。

M =bd
ae 32或由S 与O 的原子个数比等于Se 与O 的原子个数比有Se M %e :16%e %d 132%b :16%b %a 1--=--
M Se =)
e d 100(b )b a 100(e 32--⋅-- 答案：（1）若b ＜e 。

硒的相对原子质量大 （2）bd
ae 32或)e d 100(b )b a 100(e 32----
（答题时间：60分钟）
一. 选择题（本题共20小题，每小题3分，共60分。

每小题只有一个．．．．
选项符合题意） 1. 下列含氧酸的酸酐不能．．
由单质和氧气直接反应得到的是（ ） A. H 2SO 4 B. H 2CO 3 C. H 2SiO 3 D. H 2SO 3
2. 将少量的SO 3晶体分别加入到含有下列离子的溶液中，下列离子个数稍有．．
增加的是（ ） A. Ba 2+ B. Fe 3+ C. -23CO D. -2AlO
3. 下列变化需要加入还原剂方能发生的是（ ）
A. -23SO → SO 2
B. S 2－
→ S C. SO 2 → S D. SO 3 → H 2SO 4 4. 下列反应中硫化氢不做．．
还原剂的是（ ） A. 2H 2S ＋3O 2＝2H 2O ＋2SO 2↑ B. H 2S ＋2FeCl 3＝2FeCl 2＋S ↓＋2HCl
C. H 2S ＋I 2＝2HI ＋S ↓
D. 4Ag ＋2H 2S ＋O 2＝2Ag 2S ↓＋2H 2O
5. 导致下列现象的主要原因与排放SO 2有关的是（ ）
A. 酸雨
B. 光化学烟雾
C. 臭氧空洞
D. 温室效应（MCE00）
6. SO 2和Cl 2都具有漂白作用，若将等物质的量的两种气体混合，再作用于潮湿的有色物质，则可观察到有色物质（ ）
A. 立即褪色
B. 慢慢褪色
C. 先褪色后恢复原色
D. 不褪色
7. 硫代硫酸钠可作为脱氯剂，已知25.0 mL 0.100 mol ·L -1-232O S 溶液恰好把224 mL （标准
状况下）Cl 2完全转化为Cl -，则-232O S 将转化成（ ）
A. S 2-
B. S
C. -23SO
D. -24SO （MCE00）
8. 检验二氧化硫中是否含有二氧化碳应采用的方法是（ ）
A. 通过石灰水
B. 先通过高锰酸钾溶液（酸性），再通过石灰水
C. 通过品红溶液
D. 先通过小苏打溶液，再通过石灰水
9. 潜艇在执行任务过程中，若用完了Na 2O 2和O 2，可能选用的较好的供氧方法是（ ）
A. 加热氯酸钾和二氧化锰的混合物
B. 焦炭还原二氧化碳
C. 加热分解硝酸钾
D. 电解水
10. 限用一种试液即可区别Na 2S 、Na 2S 2O 3、Na 2CO 3、NaAlO 2、Na 2SO 4五种溶液。

应选用（ ）
A. 烧碱溶液
B. 盐酸
C. 氨水
D. 氯化钡溶液
11. 下列各组物质不能发生反应的是（ ）
A. 23)(NO Fe 溶液与稀盐酸
B. Na 3PO 4溶液与稀盐酸
C. SO 2通入氯化钙溶液中
D. 过磷酸钙与草木灰
12. 下列物质中，能使品红溶液褪色的是（ ）
① 干燥的氯气 ② Na 2O 2 ③ NaClO ④ 活性碳 ⑤ SO 2
A. 除①以外，其它都可以
B. 只有①③⑤
C. 只有②④⑤
D. 全部都可以
13. 下列反应中，硫酸只起．．
催化剂作用的是（ ） A. 乙醇和乙酸的酯化 B. 乙酸乙酯的水解
C. 铜与浓硫酸加热反应
D. 苯的硝化
14. 为了保护臭氧层，可采取的有效措施是（ ）
A. 减少二氧化硫的排放量
B. 减少含铅废气的排放量（MCE01）
C. 减少氟氯代烃的排放量
D. 减少二氧化碳的排放量
15. X 元素与Y 元素可形成电子层结构相同的阴离子，X 的氢化物水溶液呈弱酸性，向这种水溶液中通入X 元素的某种氧化物或Y 的单质，则有X 游离出来，则X 和Y 是（ ）
A. O 和F
B. S 和Cl
C. F 和S
D. S 和Br
16. 在接触法制硫酸的有关问题中，下列叙述正确的是（ ）
A. 燃烧黄铁矿制取SO 2的化学方程式是
B. 含SO 2的炉气在进行氧化反应以前必须净化，其目的就是为了除尘、以防催化剂中毒
C. 用98.3％的浓H 2SO 4吸收SO 3制取发烟硫酸，用稀H 2SO 4吸收SO 3制较浓的H 2SO 4
D. SO 2氧化时必须使用催化剂（例如V 2O 5等），催化剂的作用是提高SO 2的氧化速率，缩短到达平衡所需的时间，但使用催化剂不会提高SO 2的转化率
17. 用下列方法制取氧气：① KClO 3与MnO 2混合加热 ② Na 2O 2跟水反应 ③ H 2O 2滴入MnO 2粉末中 ④ KMnO 4受热分解。

要制得相同质量的氧气，上述各反应（依编号顺序）中的电子转移数目之比（ ）
A. 3:2:2:4
B. 1:1:1:1
C. 2:1:1:2
D. 1:2:1:2
18. 将X mol Na 2SO 3和Y mol Na 2S 完全溶于水后，再加入稀H 2SO 4酸化，这时可能有三种情况：① 生成物中只有Na 2SO 4、S 、H 2O ，② 生成物为SO 2、S 、Na 2SO 4、H 2O ，③ 生成物为H 2S 、S 、Na 2SO 4、H 2O 。

则X ∶Y 的值也应有三种情况，即a ：＞0.5，b ：＜0.5，c ：＝0.5。

按上述①、②、③情况的顺序选出X 、Y 的比值排列顺序正确的是（ ）
A. c a b
B. a c b
C. a b c
D. c b a
19. 在氧气中灼烧0.44 g 由硫、铁组成的化合物，使其中的硫经过一系列变化最终全部转化
为硫酸。

用20 mL 0.5 mol／L 的烧碱溶液恰好能完全中和这些硫酸。

则原混合物中硫的质量分数为（）
A. 36％
B. 46％
C. 53％
D. 22％
20. 在硝酸钡溶液中通入SO2，溶液仍澄清；另取硝酸钡溶液分盛两试管，一支加盐酸，另一支加烧碱溶液，然后再通入SO2，结果两试管都有白色沉淀。

由此得出下列结论合理的是（）
A. 硝酸钡具有两性
B. 两支试管内白色沉淀均是亚硫酸钡
C. SO2有还原性和酸性
D. 降低pH值能使SO2水溶液中-23
SO浓度增大
二. 填空题（本题包括7小题，共30分）
21.（4分）现有Cl2、NH3、H2S、SO2四种气体，常温常压下在水中溶解度最大的是_______，能使品红水溶液褪色的有______________，两种无色气体相混合可析出浅黄色固体，该化学方程式为____________________。

22.（2分）银饰物用久后，表面会变成黑色，原因是在硫化氢存在的条件下，银被氧化成硫化银。

有关反应的离子方程式是____________________。

23.（10分）提示：某些金属氧化物跟熔融烧碱反应可生成盐。

根据以下化学反应框图填空：
（1）单质F是。

（MCE99）
（2）写出由E生成G的离子方程式（或化学方程式）。

（3）溶液I中所含金属离子是。

（4）由C→E＋F若改用浓酸，则不能选用的浓酸是（写分子式）。

24. （2分）用黄铁矿和磷矿石生产过磷酸钙。

今用含二硫化亚铁为80％的黄铁矿120 t，若SO2转化中损失率为20％，SO3全部转化为硫酸，并且硫酸全部被利用，则生产含过磷酸钙为80％的磷肥为___________ t。

25.（6分）三位学生设计了下述三个方案，并都认为，如果观察到的现象和自己设计的方案一致，即可确证试液中有-2
SO。

4
方案甲：试液BaCl2溶液
−−−−沉淀不溶解
−→
−→
−−−−白色沉淀足量稀HCl
方案乙：试液足量稀HCl
−→
−→
−−−−白色沉淀
−−−−无沉淀BaCl2溶液
方案丙：试液足量稀HNO3
−−−−−白色沉淀
−→
−→
−−−−无沉淀Ba(NO)32溶液
试评价上述各种方案是否严密，并分别说明现由。

答：_____________；；_____________________。

26.（6分）298K 时，向V L 真空容器中通入n mol SO 2和m mol H 2S 。

（1）若n =2，则当m ＝ _____时，反应后容器内气体的密度最小；
（2）若2n ＞ m ，则反应后氧化产物与还原产物的质量差为_______ g ；
（3）若5n =m ，且反应后氧化产物与还原产物的质量和为48 g ，则n ＋m =________。

三. 计算题（10分）
27. 有一亚硫酸钠试样，由于储藏时间太久，有一部分亚硫酸钠已经变质。

经测定，在亚硫酸钠试样中还含有5.3％的碳酸钠。

现称取20 g 亚硫酸钠试样，加入4 mol ／L 的盐酸300 mL ，产生的气体经干燥后，其体积在标准状况下为2464 mL 。

求：
（1）产生气体的体积组成；
（2）该试样中亚硫酸钠的质量分数。

[参考答案]
1. A
2. B
3. C
4. D
5. A
6. D
7. D
8. B
9. D 10. B
11. C 12. D 13. B 14. C 15. B 16. D 17. B 18. A 19. A 20. C
21. NH 3（1分）；SO 2、Cl 2（2分）；2H 2S ＋SO 2＝3S ＋2H 2O （1分）
22.（3分）4Ag ＋2H 2S ＋O 2＝2Ag 2S ↓＋2H 2O
23.（1）H 2（2分）
（2）4Fe 2+＋8NH 3·H 2O ＋O 2＋2H 2O ＝43)(OH Fe ↓＋8NH 4+或Fe 2+＋2NH 3·H 2O ＝
2)(OH Fe ↓＋2NH 4+（2分），42)(OH Fe ＋O 2＋2H 2O ＝43)(OH Fe ↓（2分）
（3）Al 3+和Na +（2分） （4）H 2SO 4（或HNO 3）（2分）
24.（4分）404.8
25.（6分）甲：不严密，（1分）因为含有Ag +而不含SO 42-的无色透明溶液，也会出现此方案的现象。

（1分）乙：严密，（1分）因为只有含SO 42-的无色透明溶液，才会出现此方案的
现象。

（1分）丙：不严密，（1分）因为含有SO 32-而不含SO 42-的无色透明溶液，也会出现此
方案的现象。

（1分）
26.（每空2分）（1）4 （2）16m （3）3
27.（1）试样中加入盐酸后，产生的气体是CO 2和SO 2，（2分）
总的物质的量为
2464mL 22400mL /mol ＝0.11 mol （1分） n （CO 2）＝2053%g 106g /mol
⨯.＝0.01 mol （1分） V （CO 2）＝0.01 mol ×22400 mL / mol ＝224 mL （1分）
N （SO 2）＝0.11 mol －0.01 mol ＝0.10 mol （1分）
V （SO 2）＝0.1 mol ×22400 mL / mol ＝2240 mL （1分）
（2）n （Na 2SO 3）＝n （SO 2）＝0.1 mol （1分）
m （Na 2SO 3）＝0.1 mol ×126g / mol ＝12.6g （1分）
ω（Na 2SO 3）＝ 126.g 20g
×100％＝63％（1分）。